Способ получения поверхностно-активноговещества

" (11)ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Зависимое от авт. свидетельства - 22) Заявлено 13,07.72 (21) 1809768/23-4 51) М.1:,л. С 110 ИОС 07 с 101 присоединением заявкц ЛЪ осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытийСОСИ - СН - сн - "ООма СН, - С 00 к 0 11 зобретепие относится к области получения поверхностно-активных веществ (ПАВ), обладающих высокой смачивающей и диспергирующей способностью в растворах электролитов с высокими значениями рН. Указанные ПАВ предназначены, например, для применения в текстильной промышленности в процессах мерсеризации, при крашении тканей в красильных ваннах с высоким значепием рН и т. д.Известен способ получения ПАВ типа натриевых солей И-алкил-ацилзамещенных аспарагиновой кислоты путем обработки алкиламина диэтилмалеатом с последу 1 ощим ацилированием продукта омылением его водно- спиртовым раствором щелочи и выделекием целевого продукта отстаиванием и высушиванием полученной массы. Однако такие ПАВ обладают срав 11 ительпо низкой смачивающей способностью и плохо совмешаются с растворами электродитов с высокими значениями рН. Для повышения смачивающей спосооности и хорошего совмещения с растворами электролитов с высокимп значениями р 1-1 предлагается эфиры 1-алк 11 л (акоксипропил) аспарагиновой кислоты ацлировать ангидридами алкенил (алкил) янтарнон кислоты с последующим омылением продуктов реакции водным раствором щелочи 1 выделением целевого продукта нзвсстнцмпрпомамн.Получаемое Г 1 АВ, имеет следующую обцую формулу: гдс й - алкил (алкоксипропил), К - алкснил (алкил),5 Благодаря разветвленной структурс молекулы с гидрофобными радикаламп предла.гаемые соединения приобретают высокуюсмач ива ющую и диспергирующую способность. Смачиватели этого типа, облада 1 ощне20 суммарной величиной гидрофобных радикалов(ХЯ + К) около 20 атомов углерода хорошо совмещаются с щелочными растворами,чем выгодно отличается от известных смачпвате,1 е 1.25 Так например, трннатрпсвая соль М-(у-этплгексоксппроп ил) Х- (р-этилгекссн ил+-карбскснпропионил) аспарагпновой кислотыхорошо совмещается с 1870-ных растворомМа 011 в количестве 1 и 5%. Смачивасмостз 0 хлопчатобумажной ткани раствором этогоТаблица Совместимость с18%-ным раствором .аОН Смачнваемость лоцчатобума иной ткани башма ька59 635 691 60 8 12 16 8 8 8 8 О Хорошая Хорошая 21293111 Хорошая Хорошая 3ПАВ в конценпрацИи 1 г/л составляет 21 сек. Замечено, что увеличение молеку.чярного веса остатка алкенилянтарной кислоты или исходного амина приводит к ухудшению совместимости смачивателей со щелочными растворами или к онижвниО их смачивающей способности, что видно из данных, приведенных в тя блице. ПАВ, получаемые предлагаемым способом, можИо применять не только в процессах мерсоризации, но и при крашенИи кубовыми красителями по суспензионному спосОбу. Введение таких ПАВ в суспензию красителя способствует ржавномерному и более глубокому прокрашиванию ткани.Кроме того, ПАВ, полученные по предлягаемому способу, обладают низкой пенообразующей способностью.Г 1 р и м е р 1. Получение тринатрневой соли Х- (-2-этилгексоксипропил) -К- ф-этилгексеИл-Д-карбоксвпропион 41 л) аспарагиновой кислоты.К 37,4 г (0,2 моля) у-этилгексоксипроиламина в течение 1 часа при размешиванни прибавляют но каплям 34,4 г (0,2 моля) диэтнлмалеината, Затем температуру повышаот до 80 С и размешивают 7 - 8 час до полного из расходования исходного амина, К полученному аспарагату при 80 С дОбавляют в течение часа 42,0 г (0,2 моля) 2-этилгексенилянтарного анпдрида, реакционную массу нагревают до 100 С и размешивают еще 2 - 2,5 часа. К охлажденному продукту добавляют раствор 24 г (0,6 моля) ХИОН в 155 мл дисИллированло воды и кипятят при размешивании 3 - 4 часа. Получают готовый смачинатель в виде 40%-ного водно-,спиртового раствора триатриевой соли.4,5 г красителя кубового ярко-зеленого ЖД пн кубового ярко-голубого ЗД затирают с 1 О мл дисг 1 ллированной воды, и водой доводят объем суспензии до 300 мл. Приготовленуо суспензию перемешивают и фильтруют черсз двойной бязевый фильтр на воронк Бохнеря. В стакан емкостью 200 мл наливают 90 мл приготовленной суспенз 11 и кубового красителя. Затем прибавляют 6 мл 5%-ного раствора тринатриевой соли И-(у- -этилгексоксипропил) -1 ч- (3-2-этИлгексенил+ -карбокс 1 цропионил) аспарагиновой кислоты, После этого в стакан добавляют 54 мл дистнл 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4лированно воды и вносят 5 г неотвареано ткани фильтр - диоганаль, пропитывают суспензией в течение 2 мип при 60 С при помсшивяти 1, Отжимаю Иа плОсовке до 100% п 11- веса и сушат при 5060"С.Высушенный образец проявляют в растворе, содержащем 20 мл едкого натра, удельного веса 1,35 и 15 г гидросульфита в 1 л дистилгироваиой воды при 60 С в течение 40 мин, Модуль 1:24. После проявления образец промывают холодной проточной водой, отжимают и сушат ня воздухе. Получают ровнуо глуоокуо окраску зеленого цвета. Без приьменения смачивялсля такие окраски нс по- лучаО ся.Хлопчатобумажную ткань обрабатывают раствором, содержащим 200 г/л едкого нялра 1 гл тринатриевой соли К- (у-этилгексоксипропчл) -М- (з-этИлгексепиг+карбоксипропонил) яспарагиновой кислоты в течениемин при 16 - 20 С. Затем ткань вынимают и отжимают на плосовке до 100% привеса. Операцио повторяют 2 раза. Последуюгцая обработка ткани направлена на удаление из нес1 кяь промывя 0 т нсско,Ико ряз горячей и холодной водой и отжимают на плюсовке. ОстатКи щелочи нсТрялиз 1 От слябы.1 раствором серно или уксусной кислоты. Дялсс следует сушка.Введение смачивателя в мерсеризациоиный раствор способствует лучшей смачивасмости ткани, и процесс мерсеризации ускоряется,Г 1 р имер 2. Получение тринатриевой соли Х- (у-этилгексоксипронпл) -Х- ф-додеценил-"-карбоксипрописни,)аспарагиновой кислои.К аспарагату, полученному по примеру 1, нри 80 С добавляют в течение 1 часа эквимолярОс количество додеценлянтарвого аИгИдриля, реакционную массу нагревают до 100 С н размешивают 3 часа. Полученное ь;-ацилbроизяодное омыляют водным раствором ще,о н (3 моля Ка 01-1 на 1 моль вещества). Получают 33%-ный раствор тринатриевой соли.П р и м е р 3. Получение трииатриево соли Х (у-этилгексоксипрони,л) -Х- (-гексадеценил-карбоксипропионил)аспярягиновой кислоты.К аспарагату, полученному по примеру при 80"С в течение 1,5 час добавляют 64,4 г (0,2 моля) гексадеценилянтарного янгидрида, реакционную массу нагревают до 100 и размешивают 5 час. К полученному продукту добаьляют 24,0 г (0,6 моля) ХаОН в дисллированной воде и размешивают при нагревании б час. Получают 23%-ный водно-спиртовой раствор тринатриевой соли, содержящи" осадок при температуре вибеке 50.П р и м е р 4. Получение тринатриевой соли Х- (у-децилоксипропил) -М- (р-этилгексенил-кярбоксипропионил) аспарагиновой кислоты.К 77,4 г (0,2 моля) аспарагата, полученному на основе у-децилоксипропиламина по спо436077 Предмет нзоорстснпя ВГОСН - СН - СООХа В - Х,СН-СООХаСН - ГООКа Сосависль Ю, Симаков Техред Г. Васильева 1(орректор Н, Увакина Редактор Л. Емельянова Заказ М 2215 Изд ;г, 1 ЯВО и врать 482ЦНИИПИ Государственного комитета Совста Министров СССГпо делам изобретений и открь:тий.Москва, Ж, Раугнская нао., д. 4,5 Иоди"чое МОТ, Загорский цех 5собу, описанному в примере 1, в течение часа при 80 добавляют 42,0 г (0,2 моля) 2-этилгексеннлянтарного ангидрида п размешивают 2 часа. Полученную реакционную массу омыляют расчепным количеством раствора Ма 01-1 в течение 2 час,Г р и м ер 5. Получение тринатриевой соли Х-додецил-М- (р-этилгексенил) -р-карбоксипропионил) аспарагиногтой кислоты,К 18,5 г (0,1 молл) технического додециламина (амивы кислот кокосового масла) при энергичном размешивании и комнатной темпе. ратуре добавляют диэтилмалеат с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 50 С. Реакционную массу энергично размешивают при 20 - 25 С до тех пор, пока ее аминнос число нс станет равным 3 - 5, Полученный аспарагат нагревают до 60"С и в течение 1 часа добавляют к нему небольшими порциями 21 г (0,1 моля) 2-этплгексенилянтарного ангидрида. Размешивают при 85 - -90 С 1 - 1,5 часа. Полученную реакционную массу омыляот возным раствором 16,83 (0,3 моля) едксго патра. Способ получения поверхностсно-активноговещества обшеи формулы 15 где К - алкил(алкоксипропил), К алкенил (али л), отличающийся тем, что, с целью увеличения смачивающей способности и стойкости в сильнощелочных растворах, эфиры М-алкил (алкоисипропил) аспарагпновой кислоты ацилируют ангидридами алкенил (алкил) янтарной кислоты с последуюшим омыленпем продуктов,реакции водным раствором едюго патра и выделением целевого продукта известными приемами,