Способ предотвращения термополимеризации 2-метил 5винилпиридина в процессе его выделения и очистки ректификацией

О П И С А Н И Е1 п 1 574429 Союз Советских Социалистических Республикисоединением заявкиосударственныи комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(72) Авторы изобретения аявитель олгоградский политехнический инсти Ф-"Ъ(54) СПОСОБ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ.- - : 2-МЕТИЛ-ВИНИЛПИРИДИНА В ПРОЦЕССЕ ЕГО ВЫДЕЛЕНИЯ И ОЧИСТКИ РЕКТИФИКАЦИЕЙИзобретение о сабу предотвра 2-метил-винил деления и очист жет найти прим лснности.тносится к улучшенному спо щения термополимеризации пиридина в процессе его вы и рсктификацисй, Способ мо енение в химической промыш В целях исключения забивки ректификациопных колонн полимером известен способ предотвращения термополимеризации 2-метил-винилпиридина в процессе его выделения и очистки ректификацисй в присутствии серы 11.Однако использование такого ингибитора не предотвращает забивки технологического оборудования полимером. Например, пробег рсктификационной колонны в присутствии серы составляет 720 ч. Сера ограниченно растворима в 2-метил-винилпириднне, что вызывает неравномерность распрсдсления ьнгибитора в реакционной массе, осложняет технологию и точность дозировки, В присутствии известного ингибитора,реакция тсрмополимеризации 2-метил-винилпиридина полностью не ингибируется, Забивка ректификационных колонн полимером вызывает необходимость их чистки, что является исключительно трудоемкой операцией.С целью предотвращения забивки технологического оборудования, в особенности ректификационных колонн, термополимером предлагается способ предотвращения термополимеризации 2-метил-винилпиридина в процессе его выделения и очистки ректификацией, заключающийся в том, что в качествеингибитора используют и-хинондиоксим, кото 5 рый вводят в виде раствора, лучше в виде0,25 - 5 вес. фО, в мономере с флегмой в верхректифпкациошой колонны. Дозировка необходимого количества ингибитора производится из расчета подаваемого мономера-сырца с10 питанием колонны,Контроль за точностью и непрерывностьюдозировки и-хинондиоксима осуществляютпериодически путем анализа куба колоннычерез 2 - 4 ч на содержание ингибитора.15 Исключение забивки технологического ооорудования при выделении 2-метил-винилпиридина методом рсктификации в присутствиии-хинондиоксима обуславливается его спсцифичсским действием па процесс радикальной20 .полимеризации мономсра.Целевой способ характеризуется тем, чтопри очистке и выделении 2-метил-винилпирндина методом рсктификации в присутствиии-хинондиоксима образуются низкомолеку 25 лярныс, растворимые в 2-метил-винплпиридине и сопутствующих ему примесях полимеры, которые в процессе рсктифнкации выводятся вместе с куоовым остатком, исключаятаким образом, забивку оборудования,30 Наряду с проявлением высокой ингибируюшей эффективности и-хинондиоксим является574429 Способ Предложенный Известный Содержание ингибитора,Средний молекулярный вес, Средний молекулярный вес,10-3Количество образованного полимера М Количествообразованного полимера, о 4 Пробегколонны,ч Пробегколонныч вес, оо 59,293 69,024 10 24 24 72 24 24 0,850,6Нет5,02Нет 294,24285,0 48 24 24 0,25 0,51,0 32,0 5,5 0,2 2000 720 9,189 3,0 5,0 Нет 0,1 45 регулятором молекулярного веса и в сго прпсутствии термическая полимеризация 2-метил-винилпиридина протекает с образованием олигомерных низкомолекулярных продуктов реакции, чего,не происходит в случае применения в качестве ингибитора серы. В ее присутствии образующийся термополимер 2-метил-винилпиридина характеризуется высоким молекулярным весом и ограниченной ,растворимостью в мономере.Сравнительный анализ молекулярных весов полимеров 2-метил-винилпиридина, полученных при термостатированпи мономера в присутствии серы и п-хинондиоксима, показывает большие преимущества,последнего,Пр им ер 1, В стеклянную ампулу емкостью 30 мл загружают 19,02 г (20 мл) 2- метил-винилпиридина и 0,19 г и-хинондиоксима (1 Ъ от веса мономера). Ампулу продувают азотом, запаивают и помещают в термостат, где выдерживают при 100 С 24 ч. Образовавшийся при термостатировании полимер высаживают смесью изооктана с хлороформом (5:1) в соотношении 1;10 к мономеру и сушат в вакуумном шкафу при 30 мм рт, ст., полимер отсутствует,П р и м е р 2, Термическая полимеризация 2-метил-винилпиридина аналогична примеру 1. В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 мл) 2-метил-винилпиридина и 0,19 г ихинондиоксима, Время термостатирования 72 ч. Полимера образуется 5,027 о, Средний молекулярный вес полимера 94189.П р и м е р 3. Термическая полимеризация 2-метил-винилпиридина аналогична примеру 1. В стсклянную ампулу вносят 19,02 г (20 мл) 2-метил-винилпиридина и 0,57 г (ЗЪ) п-хинондиоксима. Время термостатирования 24 ч, полимер отсутствует.П р и м е р 4, Термическая полимеризация 2-метил-винилпиридина аналогична примеру 1, В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 мл) 2-метил-винилпиридина и 0,047 г Формула изобретения 1, Способ предотвращения термополимеризации 2-метил-винилпиридина в процессе его выделения и очистки ректификацией в 5 10 15 20 25 30 35 40(0,25) л-хннондноксима, Время термостатирования 10 ч. Полимера образуется 0,857 в от веса мономера, Средний молекулярный вес 59293.Пр и м е р 5. Термическая полимеризация 2-метил-винилпиридина аналогична примеру 1, В стеклянную ампулу вносят 19,02 г (20 мл) 2-метил-винилпиридина и 0,095 г (0,5 Ъ) и-хинондиоксима. Вовремя термостатирования 24 ч. Полимера образуется 0,67 в Средний молекулярный вес полимера 69024.П р и м е р 6. Термическая полимеризация 2-метил-винилпиридина аналогична примеру 1, с той лишь разницей, что в стеклянную ампулу вносят 20 мл 2-метил-винилпиридина и 0,95 г (5 вес. 7 в по отношению к моно- меру) п-хинондиоксима, Время термостатирования 24 ч, полимер отсутствует.П р и м е р 7. В ректификационную колонку непрерывного действия подают 2-метил-винилпиридин (сырец), содержащий 12,77 в 2- метил-этилпиридина. Производительность колонки 1,0 л/ч, Остаточное давление верха колонки не более 15 мм рт. ст. Температура куба колонки 90 - 95 С, Флегмовое число 10. Для предотвращения забивки ректификационной колонки полимером,ректификацию 2- метил-винилпиридина проводят в присутствие п-хинондиоксима, который вводят в виде 10-ного, раствора в мономере с флегмой из расчета 1,0/о на общую массу 2-метил- винилпиридина, подаваемого на ректификацию. Контроль за содержанием и-хинондиоксима осуществляют по его концентрации в кубе колонны. Вскрытие колонки после 2160 ч непрерывного действия показывает, что забивки аппаратуры продуктами полимеризации 2-метил-винилпиридина не происходит.В таблице приведены сравнительные данные по эффективности разработанного способа очистки и выделения 2-метил-винилпиридина. присутствии ингибитора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью предотвращения забивки технологического оборудования термополимером, в,качестве ингибитора используют и-хинондноксим, который вводят в виде раствора574429 Составитель В. КовтунРедактор В. Мирзаджанова Тсхрсд Л. Гладкова Корректор Е. Хмелева Заказ 2216/3 Изд. М 801 Тираж 563 1 ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 в мономере с флегмой в верх ректификапнон. ной колонны.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют 0,25 - 5,00 вес.% и-хинондиоксима по отношению к мономеру. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе