Способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 15, 1.1971 ( 1621686/23-4 с присоединением заявки1689864 л. С 07 с 69/28 С 07 с 69/62 ПриоритетОпубликовано Государственный камитетСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий 951.3.07 (088.8) 1973. Бюллетень46 Дат бликования описания 12.17.1 АвторыизобретенияЗаявитель ВПТБЦ 3%3 РБВБ. К. Зейналов, ф, И. Гарибов, А. Б. Насиров и П. М. КеримовОрдена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимическихпроцессов им, академика Ю. Г. Мамедалиева ЕНИЯ СЛОЖНЫХ СМЕ ДИЭТИЛ ЕНГЛ И КОЛЯХ ЭФИР ОСОБ П кости бе раствори Физиксоединен и нистые прозрачные жидрастворимые в воде, ноанических растворителясвойства полученныхнывтабл.1 и 2,р 1. Синтез а-хлорэнант масл ха, н в о ческстав ве по 5 жных общей О Изобретение относится к способу полученияновых смешанных сложных эфиров диэтиленгликоля, которые могут найти применениекачестве пластификаторов в производстлимерных материалов.Предлагаемый способ получения слосмешанных эфиров диэтиленгликоляформулы, СН,СН,ОСОЙО1СН,СН,ОСОЙ,где Й - С,Н, С,НС 1; Й, - С, - С,основан на известной реакции взаимодействиязамещенного спирта с кислотой в присутствиикислого катализатора.Способ состоит в том, что монопеларгонатйли о-монохлормоноэнантат диэтиленгликоляподвергают взаимодействию с алифатическими кислотами в присутствии катализатора 2КУв среде органического растворителя, например бензола, при нагревании до 80 - 90 С.Процесс ведут с отгонкой образующейся впроцессе воды и продолжительности реакции3,5 - 7 час. Целевой продукт выделяют известными приемами.Полученные эфиры формулы 1 в литературене описаны и являются более эффективнымипластификаторами по сравнению с известными, Указанные выше эфиры представляют сомые ргх охими ие й пред леПриме илмасляната ДЭГ.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и водоотделителем типа Дина-Старка помещают 7,58 г (0,03 моль) а-монохлормоноэнантата диэтиленгликоля, 3,52 г (0,04 моль) масляной кислоты, 0,176 г (5% по отношению к взятой масляной кислоте) катализатора катионита КУи 30 - 40 мл бензола. Смесь при перемешивании нагревают до 80 - 90 С и продолжают в течение 3,5 - 4 час затем содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, отделяют катализатор КУ, промывают водой, нейтрализуют 2%-ным раствором соды до нейтральной реакции и снова промывают два - три раза водой, После сушки и отгопки растворителя сырец подвергают вакуумной р азгонке.П р и м е р 2. Синтез пеларгонилмасляната диэтиленгликоля.В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и водоотделителем пометцают 14,76 г (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 6,16 г(0,07 моль) масляной кислоты. Затеи к смеси прибавля 1 от катионит КУв количестве 0,55 г (9% от взятой маслшой кислоты), 20 - 30 мл бензола и при перемешивании нагрева 1 от до 80 - 90 С в течение 6 - 7 час. По окончании реакции содсркимос колбы охлаждают до комнатной температуры, переносят в делительную воронку, отделяют катализатор КУ. Эфир - сырец промывают 0,5%-ным раствором соды и снова промывают водой до нейтральной реакции по фенолфталеину, После сушки над прокаленным хлористым кальцием и отгонки растворителя сырец подверга ют вакуумной персгонке, собирая фракцию ст. кип. 199 - 201 С при 3 мм рт. ст. Получают 15,5 г целевого продукта (69,9% на исходную кислоту), который соответствует пеларгонплмаслянату диэтиленгликоля,Таблица 1 ЙОСОСН,СН, О - СН,СН,ОСОС,Н Элементарный состав найдено/вычислено, % Т, кип С/мм рт. ст, 20 поВыход, % найдено вычислено СЗН 7 0,9800 0,8770 0,9756 0,9685 0,9558 0,9524 0,9491 0,9444 0,9396 85,28 85,66 89,62 90,28 94,67 94,89 98,54 99,51 103,93 104,13 108,46 108,74 112,87 113,37 117,61 117,98 122,30 122,60 64,50 65,62 65,90 65,42 66,00 66,21 66,70 67,28 67,20 6770 68,40 ; 68,32 68,30 ,68,95 6970 69,47 69,40 70,54 69,9 С 4 Н,73,8 78,2 81,5 83,7 85,6 804 76,5 74,5 Таблица 2 Элементарный состав найдено/вычислено, % Л 4 Яо найденоП р и м е р 3. Синтез пеларгонилпеларгоната диэтиленгликоля.К смеси, состоящей из 14,76 г (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 11,06 г (0,07 моль) пеларгоновой кислоты, прибавляют катализатор катионообменной смолы КУв количестве 0,99 г (9 от взятой пеларгоновой кислоты), 20 - 30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80 - 90 С в течение 6 - 7 час. После обработки и перегонки растворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию с т, кип, 205 - 208 С при 1 мм рт, ст. Получают 23,1 г целевого продукта (85,60 о/о на исходную кислоту), который соответствует пел аргонилпел аргон ату диэтиленгликоля.П р и м е р 4. Синтез пеларгониллаурината диэтиленгликоля.К смеси, состоящей из 14,75 г (0,06 моль) монопеларгоната диэтиленгликоля и 14,00 г (0,07 моль) лауриновой кислоты, прибавляют катализатор катионообменной смолы КУв количестве 1,26 г (9 в 7 о от взятой лауриновой кислоты), 20 - 30 мл бензола и при перемешивании нагревают до 80 - 90 С в течение 6 - 7 час. После обработки и перегонки рас 1- ворителя сырец подвергают вакуумной перегонке, собирая фракцию, с т. кип. 261 в 2 С при 2 мм рт. ст. Получают 22,4 г целевого продукта (74,5/о на исходную кислоту), который соответствует пеларгониллауринату диэтиленгликоля.Предмет изобретения 10 Способ получения сложных смешанных эфиров диэтиленгликоля общей формулы, СН,СН,ОСОКОСН,СН,ОСОК,где К - С,Н, С,НС 1; К, - С, - С,отличающийся тем, что, монопеларгонат или го-монохлормоноэнантат диэтиленгликоля под вергают взаимодействию с алифатическимпкислотами в присутствии КУв качестве катализатора в среде органического растворителя, например бецзола, при 80 - 90 С с выделением целевого продукта известными прие мами.Составитель Б. ЕрышевРедактор Л, Новожилова Техред Е. Борисова Корректор А, ДзесоваЗаказ 785/8 Изд ла 024 Тираж о 23 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, уК, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2