Способ получения хлорированных яс-(трифторметил)-бензолов

О П И С А Н И Е 321092ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикением заявк присоед риоритет публиков Комитет по делам зобретений и открытиния 8 Х 1,197 та опу иковапия опи вител ОСОБ ПОЛУЧЕ БИС-(ТРИФТО ЕТИЛ)-БЕНЗОЛОВ 15 20 Цель изобрполучения хлпозволяющетвыход дихлорзить теапперахлора.Для этоговодить под да етения - разработка способа орированных гексафторксилолов, повысить конверсию, увеличить гексафторксилола, а также сниуру, вревтя проведения и расход 25 редлагается хлорирование пролением не выше 150 атм. Авторыизобретения Ю. А. Ларионова, А. И, Пономареи В.Н. Изобретение относится к области получения бис-(трифторметил)-бензолов с атомами хлора в ядре, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения термо-, бензо-, маслостойких материалов,Известен способ получения хлорированных бис-(трифторметил) -бензолов пропусканием смеси паров гексафторксилола и хлора через никелевую трубку, заполненную актппированным углов, пропитанным неорганическим хлоридом, в течение 29 час при 200 С, при этом расход хлора составляет 4,65 - 5 доль на 1 моль бис-(трифторгяетил)-бензола в 1 час. Однако конверсия гексафторксилола по такому способу 70 - 75%, из которых на долю хлоргексафторксилола приходится 45%, а дихлоргексафторксилола 15%. Кроме того, способ имеет неболышой выход дихлоргексафторксилола, продолжительное время хлорирования, высокую температуру хлорирования (200 С) и большой расход хлора. А, Л, Клебаиский, В, В. Богдановаурмаева Способ осуществляется следующим образом.В автоклав загружают бис-(трифторметил)- бензол и неорганический хлорид, например пятихлористую сурьму (катализатор) 3 - 20 мол. %, после чего автоклав охлаждают и в него:подают хлор в соотношении хлор: бис(трифторметил) -бензол от 1,2: 1 до 2,2 - 2, Затем автоклав нагревают до 155 - 165 С и при этой температуре хлорироваппе ведут в течение 4 - 6 час. После завершения реакции и охлаждении автоклава хлористый водород, образующийся в процессе реакции, и избыгок хлора пропускают в насьпцениый раствор бисульфита натрия, Продукт реакции из автоклава переносят в насыщенный раствор бисульфпта натрия и отгоняют с водяным паром, сушат и ректпфикуют,П р и м е р 1. В сухой автоклав, рассчитанный на давление 150 аттг, предварительно продутый аргоном, загружают 107 г (0,5 лоль) 1,4-бис- (трифторметил) -бензола и 25 г (0,09 лтоль) пятихлористой сурьмы и крышку автоклава плотно завинчивают, автоклав взвешивают, затем охлаждают твердой углекислотой. В охлажденный автоклав подают 55 г (0,75 люль) хлора. Реакцию хлорирования проводят при 155 в 1 С и давлении 65 ати в течение 4,5 - 5 час. Хлористый водород, образующийся в процессе реакции, и пз321092 Предмет .изобретен и я Составитель В. Безбородова Текред Е. Борисова Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Редактор Т. Пилипенко Заказ 1529/4 Изд.664 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 быток хлора отводят в насыщенный раствор бисульфита натрия. Автоклав вскрывают и продукт реакции переливают в насыщенный раствор бисульфита натрия и отгоняют с водяным паром. Органический слой отделяют от водного, сушат над прокаленным сульфатом натрия и разгоняют. При ректификации продукта реакции выделяют следующие фракции: непрореагировавший 1,4-бис- (трифторметил)- бензол 13,9 г (13%), хлор,4-бис-(трифторметил)-бензол 31,8 г (25,6%) и смесь изомеров дихлор,4-бис-(трифторметил)-,бензола 86,8 г (614%). Конверсия составляет 87%.Пример 2. В автоклав загружают 60 г(0,28 моль) 1,4-бис (трифторметил) -бензола, 14 г (0,04 моль) пятихлористой сурьмы и 40 г (0,56 моль) хлора. Хлорирование и выделение продуктов реакции проводят по методике, описанной в примере 1. В результате ректи фикации выделяют непрореагировавшего 1,4- Р бис-(трифторметил)-бензола 5,3 г (9%), хлор 1,4-бис-(трифторметил)-бензола 12,6 г (18,2%) 3 и смесь изомеров дихлор,4-бис-(трифтормее, -, тил) -бензола 57,7 г (72,8% ) . Конверсия составляет.91%-: - в(0,28 моль) 1,4-бис-(трифторметил) -бензола, 14 г (0,04 моль) пятихлористой сурьмы и 45 г (0,63 моль) хлора. Хлорирование и выделение 5 продуктов реакции проводят по методике,описанной в примере 1.После ректификации получают 1,4-бис-(трифторметил) -бензола 2,7 г (4,7%), хлор,4- бис-(трифторметил)-бензола 12,4 г (17,8%) и 10 дихлор,4-бис- (трифтор метил) -бензол а 61,4 г(77,5%). Конверсия составляет 95%. 15 1, Способ получения хлорированных бис(трифторметил) -бензолов нагреванием смеси бис-(трифторметил)-бензола и хлора в присутствии хлорида металла, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого про дукта, процесс ведут под давлением не выше150 атм.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при молярном соотношении хлора к бис-(трифторметил) -бензолу, равном 25 1,2 - 22:1.