Способ получения бензамидов

О П И С А Й Й Е 34059ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимыи от патента440652/1486918/23-4 Заявлено 29,Ч.1970Приоритет 29 Ч,.1969. Кл. С 07 с 103/2829084, СШ Комитет во делам забретвиий и открытийК 547,582,4(0 публиковано 24.Ч 1972. Бюллетень1 ата опубликования описания 17.Л.1972 ри Совете Министра СССР1. СООЗНАЛи., г-нцф,ф гтуц;,тч 1 тхсБАБАИ 31 "КА Авторыизобретен т Иностранцы Патрик Джон Макнадти(Соединенные Штаты Америки Колин Свитенвэк(Великобритания) Кеннет Лайл Висте и Уильям Карл(Соединенные Штаты Амери Иностранная фирма Ром энд Хаас Компанифон Мейки) явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗАМИДОВ относится к области п амидов, которые могут сельском хозяйстве, об получения бензамид уче- ыть Изобретение ния новых бен использованы вИзвестен опо щей формулы О В ОкС- ИН- С - С- СН 2 С125 ор, метил, причем воть толькз где Х,Х, й р, ме р, метил; ром, хлор,етил. лизе хл щей фо 3,5-дизамещенее реакционноргают взаимо- ином с последуродукта известН 1, С - ВС С=СНС 2 С Х О" звестному спо логической ак ений, обладаюой активностью, новых бензамнанные,вышающегося Способ состоит в том, что ную бензойную кислоту или способное, производное подве действию с 3-амин-метилбут ющим выделением целевого п ным,приемом. Соединения, полученные по собу, обладают невысокой би ти вн остью. С целью получения соедин щих,повышенной биологическ предлагают способ получения дов общей формулыХ - водород, бром, фэтил, трифторметил,дородом может бодин Х или Х,Й-" - метил, этил;Ъ - водород, бром, хлортнл. 5 Способ основан на водном гид рпстоводородной соли оксазолина мулы 25 где Х Х, т К, К имеют у значения, в присутствии смеш водой растворителя,Для ускорения реакции можно применятьтакие минеральные кислоты, как соляную,серную, а,процесс вести как при температуреокружающей среды, так и,при нагревании дотемпературы кипения реакционной смеси.П р и м е р 1, Получение Х-(1,1-диметил-Зхлорацетонил) -3,5-дихлорбензамида,а) Приготовление хлористоводородной соли 2- (3,5-дихлорфенил) -4,4-диметил-хлорметиленоксазолина.Струю хлора быстро ,пропускать черезраствор И-(1,1 - диметилпропинил)-3,5-дихлорбензамида (200 г, 0,782 моль) в этилацетате(600 мл) при перемешивании до поглощениятеоретического количества хлора (55,4 г,0,78 моль), измеряемого счетчиком для газов.Выпавшее,в осадок твердое вещество отфильтровывают после охлаждения реакционной смеси и высушивают. Получают с количественным выходом (254,4 г) хлористоводородную соль 2- (3,5-дихлорфенил,4-диметил 5-хлорметиленогосазолина) с т. пл. 154 - 157 С.б Приготовление И- (1,1-диметил-З-хлорацетон ил) -3,5-дихло р 6 ен з ам ида.Хлористоводородную соль 2- (3,5-дихлорфенил) - 4,4 - диметил - 5-хлорметиленоксазолина(254 г, 0,75 моль) в смеси этанола (1750 мл),воды (500 мл) и раствора концентрированной соляной кислоты (30 м,г) в воде (100 м г)нагревают на паровой бане в течение 25 мин.После добавления 500 мл воды раствор выдерживают до охлаждения. Образовавшиесяиглообразные кристаллы отфильтровывают иполучают 153,5 г твердого продукта с т.,пл.161 С. После перекристаллизации из водногометанола продукт плавится одри 161 в 1 С,Выход 63, Этот продукт представляет собой И - (1,1 - диметил-З-хлорацетонил)-3,5-дихлорбензамид.П р и м е р 2. Получение М- (1,1-диметилЗ,З-дихлорацетонил) -3,5-дихлорбензамида.а) Приготовление хлористоводородной соли 2 - (3,5-дихлорфенил) - 4,4 - диметил-хлордихлорметилоксазолина и его свободного основания.Через раствор Х- (1,1-диметилпропинил) -3,5 дихлорбензамида (25,6 г, 0,1 моль) в четыреххлористом углероде, нагреваемый с обратным холодильникомпропускают избытокхлора. После охлаждения в осадок выпадаюткристаллы, которые отфильтровывают и получают в,виде твердого вещества 34 г хлористоводоподной соли 2-(3,5-дихлорфенил)4,4 - диметил - 5- хлордихлорметилоксазолина;выход 857 оНебольшой образец этой соли обрабатывают в эфире водным раствором карбоната натрия и получают свободное основание, Послеперекристаллизации из гексана продукт плавится при 94 - 95 С.Найдено, о/о: С 40,5; Н 2,6; С 1 48,7; К 3,8;О 5,1.Сг 2 Н С 1,МО.Вычислено, ,: С 39,0; Н 2,8; С 1 49,0 К 3,9;О 4,4. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Продукт представляет собой 2-(3,5-дихло 1 фенил) -4,4-диметил - 5-хлор-дихлорметилоксазоли,н.б) Получение М - (1,1- диметил-З,З-дихлорацетонил) -3,5-дихлорбензамида.Хлористоводородную соль 2- (3,5-дихлорфенил) -4,4-диметил - 5 -хлор-дихлорметилоксазолина (106 г, 0,266 моль) нагревают в течение 30 лгин в этаноле (1500 мл) с обратным холодильником в присутствии соляной кислоты (10 мл) и воды (65 мл), Затем реакционную смесь разбавляют водой (350 мл) и выдерживают до охлаждения. Отфильтрованное твердое вещество (65 г) с т. пл. 155 - 157 С представляет собой Ы-(1,1-диметил-З,З-дихлорацетонил) - 3,5-дихлорбензамид; выход 64 о/оП р и м е р 3. Получение И- (1,1-диэтил-З- хлорацетонил) -3,5-дихлорбензамида,а) Приготовление Х- (1,1-диэтилпропинил)- 3,5-днхлорбензамида.Хлористый 3,5 - дихлорбен зоил (47 г, 0225 люль) подвергают реакции с 25 г (0,225 моль) 3-этил-аминопент-ина (полученного методом Хенниона и Тичи, 1., агп. СЬегп. Яос., 1953 г. т. 75, стр. 1653; т. кип.114 - 118 С) в присутствии 18 г (0,225 моль) 50%-ного раствора,гидроокиси натрия. Выделенный продукт перекристаллизовывают из смеси бензола и гексана и,получают 42,5 г твердого продукта белого цвета с т. пл. 98 - 100 С.Найдено, : С 59; Н 5,3; Х 4,9; О 5,8; С 24,6.С г 4 Н г 5 С 2 ХО.Вычислено, : С 59,2; Н 5,3; Х 4,9; О 5,6; С 24,9.Выход Х- (1,1-диэтилпропинил) -3,5-дихлорбе,нзамида 697 о.б) Приготовление 2-(3,5-дихлорфенил) -4,4- диэтил-хлорметиленоксазолина.Струю хлора быстро пропускают при перемешивании через раствор К-(1,1-диэтилпро. пинил) -3,5-дихлорбензамида (14,2 г 0,05 моль) в 300 мл диэтилового эфира до поглощения теоретического количества хлора (3,6 г, 0,05 моль), После перемешивания дополнительного в течение 15 мин удаляют раствори- тель и остаток очищают экстракцией,пентаном, После удаления этого растворителя получают 16,9 г масла белого цвета, иифракрасгный спектр которого совпадает со спектром эксазолина - основания. Этим способом 2-(3,5- дихлорфенил) -4,4-диэтил - 5-хлорметиленоксазолин получают с количественным выходом,в) Получение М- (1,1-диэтил-хлорацетонил) -3,5-дихлорбензамида.2-(3,5-дихлорфенил) - 4,4- диэтил-хлорметиленоксазолин (12 г, 0,0375 моль) нагревают в течение ночи с обратным холодильником в смеси 100 мл этанола, 40 мл воды и 2 м,г концентрированной соляной кислоты, Затем добавляют 200 м,г воды и смолистый осадок промывают пентанолом до,полного удаления исходного продукта, Получают 3,5 г340159 5твердого вещества,с т.,пл. 172,5 - 176 С, которое,представляет собой И-(1,1-диэтил-З-хлорацетонил)-3,5-дихлорбензамид,Предмет изобретения 1. Способ получения бензамидов общейформулы,где Х, Х - водород, бром, фтор, метил,этил, трифторметил, причем водородом может быть толькоодин Х или Х,К, К - метил, этил;У - водород, бром, хлор, фтор, меСоставитель Т, Калинина Техред А. Камышникова Корректор Е. Миронова Редактор Л. Новожилова Заказ 18041 Изд. Мо 779 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 х О В Э 11 1 11 У С-ХН- С- С - СНЩ 1 Х 1 гтил, отличающийся тем, что хлористоводородную соль оксазолина общей формулы11 5 НЫ, С - В 2о+С С= СНС 1 СР 10 где Х, Х, У, К, К имеют указанные, вышезначения, подвергают водному гпдролизу в среде смешивающегося с водой растворителя с последующим выделением целевого продукса известным приемом.15 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии минеральной кислоты при нагревании до температуры кипения реакционной смеси.