Способ получения органоциклосилоксанов,

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 17.Ч 11,1970 ( 1472855/23 М. Кл. С 07 7, 08 с присоединеПриоритетОпубликован нем заявкиКомитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР4.11.1972. Бюллетень10 УДК 547,245,07(088,8 Дата опубликования описания 02.Х.1972 вторызобретения Т Ю. А, Южелевский, А. Чернышев, Н. Г. Г, Каган, Р.ломенкова и Т Бандурина, . Красневаурло езник аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСОДЕРЖАЩИХ КРЕМНИЙ СИЛОКСАНОВОМ ЦИКЛЕ И ВАРОМАТИЧЕСКИХ ГР ИКЛОСИЛ ДНО ВРЕМ ЕТЕРОЦИ ПИ РОВ КА САНОВ,ННОИЧЕСКИ Й - 0 ГС 1 ь 1 ихлоасииксарофекангпрек 1 лт 1-С)С 1 цтсартктпртен) с тетраорганоди- гексаорганотрисив равных мольных нического раствота, в присутствии имер триэтиламитемпературе 10+ Изобретение относится к области синтеза органоциклосилоксанов с ароматическими группами у атомов кремния, используемых для получения термостойких силокса новых полимеров.Известен способ получения циклосилоксанов с фенильными и дефинильными радикалами у атомов кремния конденсацией тетраорганодисилоксан,3-диола или гексаорганотрисилоксан,5-диола с диорганодихлорсиланом в растворителе в присутствии амина. Однако использование в этом способе в качестве одного из исходных соединений лишь метилфенилдихлорсилана ограничивает ассортимент конечных продуктов, пригодных для синтеза термостойких силоксановых полимеров.Цель изобретения - разработка способа получения неописанных в литературе органоциклосилоксанов, содержащих кремний одновременно в силоксановом цикле и в гетеро- циклических ароматических группировках, пригодных для получения термостойких силоксановых полимеров.Они могут быть использованы для синтеза полимеров с новыми свойствами.Задача была решена путем использования дихлорсиланов, содержащих кремний в гетеРоциклических ароматических группировках. Сущность предлагаемого спосооа заклюается в следующем: дихлорсиланы формулы Гдихлорсилааиекшртеи) дите подвергают взаимодеиствию силоксан,3-диолом пли с локсан,5-диолом, взятыми соотношениях, в среде орга рителя, например этилацета акцептора НС 1-амина, напр на. Процесс проводят при +30 С в течение 1 - 5 час.45 5 О Составитель К. Билевич Техред Е. Борисова Корректор Е. Миронова Редактор Н. Вирко Заказ 3550/7 Изд.613 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совета Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. Ниже следуют примеры, иллюстрирующие, но не ограничивающие применение предлагаемого изобретения.П р и м е р 1. Реакцию проводят в колбе, снабженной двумя капельными воронками, в одну из которых помещают раствор 14,4 г гексаметилтрисилоксан,5-диола и 19 г триэтиламина в 150 лл сухого этилацетата, а в другую - раствор 20,7 г дихлорсилааценафтена в 150 мл сухого этилацетата. Оба раствора приливают в колбу, перемешивая в течение 1,5 час при температуре 20 С. По окончании подачи реакционную смесь перемешивают еще 3 час и отфильтровывают от осадка солянокислого триэтиламина. Из филь- трата отгоняют растворитель, и полученный продукт перегоняют в вакууме. Получают 17,3 г цпклосилоксана формулы Выход 60%; т. кип. 150 С/3 лм; т. пл.100,5 - 101,5 С; мол. в. найдено 409,3; вычислено 406,8.Найдено, %: С 49,2; Н 6,08; Я 27,7, Вычислено, %: С 50,2; Н 6,4; Я 27,6, П р и и е р 2, В условиях примера 1 в колбу при перемешивании из двух капельных воронок подают 6 г дихлорсилоксарофенантрена в 40 ил сухого этилацетата, 3,74 г тетраметилдисилоксан,3-диола и 5 г триэтиламина в 40 мл сухого этилацетата. Из продукта, полученного после отгонки растворителя, выделяют перекристаллизацией из этилового спирта 4,15 г циклосилоксана формулы Выход 51,3%; т. пл. 106 С; мол. в. найдено 706,0; вычислено 720,6.Найдено, %: С 53,32; Н 5,04; % 21,6.Вычислено, %: С 53,3; Н 5,59; Я 23,4.Пр имер 3. В условиях примера 1 в колбу при перемешивании из двух капельных воронок подают 6,0 г дихлорсилоксарофенан 15 2 О 25 трена в 40 лл сухого этилацетата, 5,4 г гексаметилтрисилоксан,5-диола и 5,55 г триэтиламина в 40 мл сухого этилацетата, Из продуктов реакции в вакууме выделяют 6,33 г циклосилоксана формулы сн, 1 сн,-й-), (: - ;-:),Выход 65%; т. пл, 64 - 65 С; т. кип.210 С 4 лл; мол, в. найдено 427,8; вычислено 434.Найдено, %: С 52,5; Н 6,14; Я 24,7.Вычислено, %: С 49,7; Н 6,03; Я 25,8.Пр имер 4. В условиях примера 1 в колбу прн перемешивании из двух капельных воронок подают 7,41 г дихлорсилоксароантрацена в 28 мл сухого этилацетата, 4,61 г гексаметилтрисилоксан,5-диола и 6,15 г триэтиламина в 28 мл сухого этилацетата, Из продуктов реакции после перекристаллизации из этилового спирта выделяют 5,3 г циклосилоксана формулы Выход 53,0%; т, пл. 60,0 - 62 С; мол, в. найдено 460,0; вычислено 434,8.Найдено, %: С 49,34; Н 6,3; Я 25,5.Вычислено, %: С 49,72; Н 6,03; Я 25,8.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать циклосилоксаны, содержащие кремний одновременно в силоксановом цикле и в гетероциклических ароматических группировках. Предмет изобретенияСпособ получения органоциклосилоксанов, содержащих кремний одновременно в силоксановом цикле и в гетероциклических ароматических группировках, отличающийся тем, что тетраорганодисилоксан,5-диолы подвергают взаимодействию с дихлорсилоксарофенантреном или дихлорсилааценафтеном, или дихлорсилоксароантраценом в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными методами.