Способ приготовления удобрительных средств

у ЬЙ ласс 16, 5 26263 ОП ИСЯН способа приготовления удобрительных ср К патенту ин-ной фирмы Аиц. О.во Кали-Хикил", в г. Берл(ваяв. свид.3777). Действительные изобретатели ин-цы ф, Роте (Г Г, Бренен (Н, ВгепеК),Приоритет от 1 августа 1924 года на основании ст. 4 Советско-г шения об охране промышленной собсгвенности. О выдаче патента опубликовано 30 апреля 1932 го Лействие патента распространяется на 15 лет от 30 апреляедств,ине, Германия,925 года аое) и ерманского соглаа.1932 года,Известно, что для приготовления хлористо-натриевого алюминия (двойной соли хлористого алюминия и хлористого натрия) и хлористого железа и одновре-; менного добывания удобрительногосредства, содержащего фосфорнокислыесоли, растворимые в лимонной кислоте можно сырые фосфорнокислые соли, содержащие глинозем и железо, подвергать в печах фракционированной сублимации (возгонке) вместе с хлористым или сернокислым магнием или в соеди-, нении с хлористокислыми солями щело-, чей (сырой или искусственный карналит), причем первоначально сублимируется хлористый алюминий, а затем хлористое железо. При этом получаются, на ряду с хлористыми соединениями алюминия и железа, некоторое количество соляной кислоты и, в виде остатка, средняя фосфорно-магниевая соль, растворимая в солях лимонной кислоты,Этот способ до сего времени не нашел себе технического применения,. по. тому что часть хлора хлористого магния не удаляется в виде соляной кислоты, а на ряду с хлористым кальцием образуются хлорокиси магния и кальция,оказывающие вредное действие на растения, как подтверждают соответствующие работы сельскохозяйственных опытных станций. По предлагаемому изобретению удоорительные средства получаются путем прокаливания в присутствии водяного пара до слабого спекания природных фосфоритов с сернокислым или хлористым магнием, причем важно, чтобы прибавлением кремнекислоты было связано в виде ортокремнекальциевой соли эквивалентное количество содержащейся в сырых фосфорнокислых солях извести., соответствующее количеству окиси магния. При температуре спекания около 900 - 1100" связанный с магнием остаток кислоты полностью отгоня ется в виде двуокиси серы или хлороводорода, и получается, в зависимости от количества прибавленных магниевых солей, фосфорно-магниевая соль кальция Мд Саг (РО)а или Мс 1 а Са (РО 4)2 или средняя фосфорно-магниевая соль Мста (РО 4,1 еПрименением магниевых солей, содержащих сернощелочные или хлористощелочные соли, или смесей магниевыхи щелочных солей (сернокислых илисолянокислых), удается получить также фосфорно-магниевые соли кальция или фосфорно-магниевые соли, содержащие щелочи, например, в случае применения ма гниевых солей, содержащих серно., кислый калий, КМдСа (РО), или К,М 9,(ро.,),При применении сернокислого маг-ния-калия можно предположить, что п р оцесс происходит согласно следую.щему уравнению:Саз (РО.), + Мц 504+ К 2504+ БО 2 = КМдСа (Р 04) + 2 СаО502+ 250 зИмеющиеся незначительные количества соединений железа и алюминия при этом способе, даже в случае применения хлористого магния, не превращаются в хлористое железо и хлористый алюминий; железо и алюминий могут частично заменить кремневую куслоту, образуя алюминат или феррит кальция,Если сырые фосфорно кислые соли сами содержат достаточное количество кремневой кислоты или кремнекислых солей для того, чтобы образовать ортокремнекальциевую соль, то их можноперевести в растворимое состояние припомощи одних магниевых солей или щелочных соединений магния. В противном случае необходимо добавление достаточного количества кремневой кислоты или кремнекислых солей. Иногда сырые фосфорнокислые соли содержат больше кремнекислоты, чем нужно для процесса превращения их в раствори-мое состояние; в этом случае надо добавить такое количество извести, чтобы избыточная кремневая кислота была связана в виде ортокремнекальциевой соли.Можно также получить необходимое соотношение между известью и кремне- кислотой при смешивании сырых фосфорнокислых солей с большим и меньшим содержанием кремнекислоты.В случае применения предлагаемого способа, в зависимости от применяемых соединений магния, получается двуокись серы и хлороводород, которые известным способом могут быть переработаны в серную или соляную кислоту.Йтмосфера, в которой происходит прокаливание и спекание превращаемой е растворимое состояние смеси сырых,фосфорнокислых солей, создается наиболее простым способом либо при впуске водяного пара в печь, либо при пользовании горючими веществами, содержащими водород, например, при отоплении водяным газом или т, п., либо, в случаенадобности, при комбинации обоих упомянутых способов,Таким образом, предлагаемое изоб.ретение дает возможность приготовитьфосфорнскислое удобрение, содержащее окись калия и магния, применяяпри этом дешевые исходные вещества,например, сырые фосфорнокислые соли,малоценные из-за большого содержаниякремнекислоты.П р и м е р 1, 100 ч. сырой фосфорнокислой соли, содержащей 39,7 Ы Р,О;47,0 оо СаО, связанного с фосфорнойкислотой, 5,61 Ы СаО, не связанногос фосфорной кислотой, и 0,56% ЖО,тщательно смешиваются с 209 ч. сернокислого магния, соответствующими 34 частями М 90, и 27,7 частями кварцевогопеска. Смесь прокаливается при температуре, приблизительно, в 1100 в присутствии водяного пара. Продукт прокалки содержит:25,37% фосфорной кислоты вообще,21,77 оо фосфорной кислоты, растворимой в солях лимонной кислоты (растворима в аммиачном растворе лимоннокислого аммония, по Петерманну), т, е.86 оо из общего количества фосфорнойкислоты были превращены в растворимое состояние,Серная кислота практически быласовершенно удалена из продукта, таккак прокаленный продукт содержалтолько 0,162 оо 50 з.П р и м е р 2, 100 ч, сырой фосфорнокислой соли тщательно смешиваются с96 ч. имеющегося в продаже сернокислого магния-калия, соответствующими34 ч. сернокислого магния, и 49 ч. сернокислого калия, и 19 частями кварцевогопеску, Смесь прокаливается при температуре, несколько превышающей 1000",в присутствии водяного пара, Продуктпрокалки содержит:25,57% фосфорной кислоты вообще,26,81% фосфорной кислоты, растворимой в солях лимонной кислоты (растворима в аммиачном растворе лимоннокислого аммония по Петерманну), т. е.97,25% общего количества фосфорной кислоты были превращены в раствори. мое состояние.18,40% КО,Иатериал содержал лишь только 0,37% 50 з. Предмет патента1. Способ приготовления удобрительных средств путем прокаливания природных фосфоритов до 900 и выше с сернокислым или хлористым магнием, с добавлением или без добавления извести и кремнекислоты, отличающийся тем, .что прокаливание ведут в присутствии водяного пара, а выделяемые при реакции двуокись серы или хлористый водород улавливают из газов одни из соответствующих способов.2, Видоизменение способа, согласно и. 1, отличающееся тем, что к фосфоритам прибавляют такое количество магниевых солей и такОе количество извести и кремневой кислоты или фосфатов, содержащих оба последних вещества, чтобы в прокаленной смеси на одну молекулу фосфорного ангидрида приходилось 1,2 или 3 молекулы окиси магния и чтобы, кроме фосфорно- магниевой соли, могла образоваться орто-кремневая соль кальция.3. Видоизменение способа, согласнопп. 1 и 2, отличающееся тем, что вместо сернокислого или хлористого магнияприменяют магниевые соли, содержащие сернокислые или хлористые соли щелочных металлов.4. Видоизменение способа, согласнопп, 1, 2 и 3, отличающееся тем, что вместо богатых кремнекислотой фосфоритов применяют фосфорнокислые соли,,содержащие железо и глинозем.5. Видоизменение способа, согласнопп, 1, 2, 3 и 4, отличающееся тем, что , для прокаливания применяют горячие вещества, содержащие водород, с целью сообщения полностью или частично водяного пара для осуществления реакции.