Способ получения фосфорной кислоты

,179759 В 25/22 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)(Я О фс Непостоянство к ва фтора и других и влияет на технологию гипса и на свойства об Направленным изменичественного состаимесей существенно переработки фосфоазующихся продуктов.ием химического со(21) 4883675/26(71) Ленинградский научно-исследоватский и проектный институт основной хической промышленности и Алмалыксхимический завод(73) Ленинградский научно-исследоватеский и проектный институт основной хической промышленности(56) М.А. Ахмедов, Т.А. Атакузиев. Фосгипс, Ташкент, Фан, 1980 г.Авт,св, СССР Ь 1058223, кл. С 025/22, 1983,Авт,св. СССР М 1386561, кл. С 025/22, 1988,Изобретение относится к технологии неорганических веществ и может быть использовано при переработке отходов производства зкстракционной фосфорной кислоты РФК).При получении ЭФК сернокислотным методом в качестве отхода образуется фосфогипс. Большие объемы этого экологически неблагоприятного продукта вынуждают вести поиски различных путей его утилизации, Эти пути зависят от химического состава фосфогипса, который определяется как составом исходного фосфатного сырья, так и особенностями технологии производства ЭФК 2(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ(57) Сущность: фосфатное сырье разлагают оборотной фосфорной и серной кислотами с получением суспензии. Обработка суспензии в магнитном поле с индукцией 0,008- 0,14 Тл при скорости движения суспензии . 0,2 - 0,4 м/с. Разделение суспензии на про-дукционную кислоту и фосфогипс. Промывка фосфагипса с получением оборотной фосфорной кислоты, Обработка оборотной кислоты в магнитном полес индукцией 0,07-0,13 Тл. Содержание натрия и калия в фосфогипс 0.11 - 0,15%. 3 з.п. ф-лы, 4 табл,става фосфогипса можно было ф 1 значительно расширить области возможного использования изделий из фосфогипса. Однако для получения фосфогипса требуемого химического состава нужно создавать специальное трудоемкое и дорогостоящее производство для переработки больших количеств фосфогипса.В промь 1 шленности применяется только один способ изменения химических свойств фосфогипса - промывка водой, что сокращает концентрацию водорастворимых примесей (см, Ахмедов М.А., Атакузиев Т.А. Фосфогис, Ташкент, "Фан", 1980),Недостатками способа является невозможность увеличения концентрации компонентов и влияния на нерастворимые в воде примеси, а также то. что промывные воды (количество многократно превосходит объем фосфогипса) требуют химической нейт 179759630 35 дования показали, что изменений химического состав фосфогипса не наблюдалось(не превышали погрешности измерений).Недостаток способа заключается в том, 40 что образующийся в качестве отхода фосфогипс имеет фиксированный химический состав - как и при обычной технологии. Так, Фосфогипс, полученный при переработке на ЭФК фосфоритов Каратау, содержит фтора 45 до 0,3 , что затрудняет изготовление из такого фосфогипса строительных изделий с полимерными связу 1 ощими, препятствует использованию последних в жилищном строительстве. Уменьшение содержания 50 фтора в таком фосфогипсе позволит улучшить технологио получения блоков из полимерфосфогипса, повысив их качество и снизив себестоимость,При переработке фосфогипса в различные изделия ионный состав фосфогипса имеет разное значение, При использовании Фосфогипса как регулятора сроков схватывания цементного теста большие количества, фосфора увеличивают сроки схватывания, а ралиэации и очистки, При переработке фосфоритного фосфогипса надо учитывать, что заводы, производящие ЭФК из фосфоритов, расположены в Средней Азии, где расход воды ограничен.Известен способ получения ЭФК (авт.св. М 1058223), включающий разложение фосфатного сырья серной кислотой, охлаждение образующейся фосфогипсовой суспензии, магнитную обработку части суспензии на стадии дозревания кристаллов фосфогипса, фильтрование всей суспензии с получением продукционной кислоты и отхода - фосфогипса, В продукционной кислоте уменьшается содержание сульфатных ионов, форма кристаллов гипса также изменяется, но изменений его химического состава не наблюдается (не превышает погрешности измерений),Известен способ получения ЭФК (авт,св, М 1386561, прототип), включающий разложение фосфатного сырья оборотной фосфорной и серной кислотами, разделение фильтрованием образующейся суспензии на продукционную кислоту и отход - фосфогипс, промывку фосфогипса и направление промывных вод в экстрактор в качестве оборотной фосфорной кислоты с магнитной обработкой оборотной кислоты. В оборотной Фосфорной кислоте изменяются физико-химические свойства, в частности возрастает поверхностное натяжение, что проявляется в протекании процессов в экстракторе, При получении ЭФК из фосфоритов уменьшается пенообразование. Проведенные иссле 5 10 15 20 25 малые - уменьшают, Избыток магния увеличивает текучесть шлаков при переработкефосфогипса электротермическим методомна диоксид серы. Избыток алюминия облегчает технологию получения волокнистых теплоизоляционных материалов изотходовэтого производства, а избыток железа ухудшает их теплоизоляционные свойства. Избыток натрияи калия ускоряет технологический цикл получения стекла с использованием фосфогипса. Избыток редкоземельных элементовпридает стеклам специальные свойства,Малые количества натрия, фтора, железа,алюминия улучшают качество гипсового вяжущего, получаемого при автоклавной переработке фосфогипса, Высокая концентрациямагния и кремния ускоряет процесс десульфуризации фосфогипса углем,Целью предлагаемого изобретения является обеспечение возможности регулирования ионного состава фосфогипса,присохранении высокого качества продукционной кислоты,П р и м е р 1, 100 г фосфорной мукиКаратау состава, мас,%: Р 205 24,5; Са 039,4; С 02 5,5; М 90 г,а: Ь 02 16,5: й 20 з 2,5,помещали в термостатированный реакционный сосуд, куда вводили 42 см 92,0%-нойсерной кислоты и 300 см фосфорной кислозты с концентрацией 12 Р 205. Серную кислоту предварительно нагревали до 40 С,фосфорную - до 70 С. Затем фосфорнуюкислоту пропускали по винипластовой .трубке со скоростью 0,3 м/с через переменное магнитное поле с индукцией 0,10 Тл ипомещали в сосуд с емкостью 750 см, гдеохлаждали до 60 С, после чего вводили вреакционный сосуд, В сосуде поддерживали температуру 78- 3 С в течение 5 ч принепрерывном перемешивании суспензии.Затем суспензию пропускали по винипластовой трубке со скоростью 0,3 м/с черезмагнитное поле с индукцией 0,10 Тл и подавали на лабораторный обогреваемый вакуум-фильтр с поверхностью фильтрования 56см, глубина создаваемого вакуума 50 кПа,Осадок промывали 165 см воды при 65 С,эСкорость Фильтрования суспензии составила 1,09 мм/с, скорость промывки осадкафосфогипса 2,1 мм/с, коэффициент разложения 97,1 о . коэффициент отмывки 98.4 о ,содержание фтора в фосфогипсе 0,12.Аналогично были проведены опыты дляобоснования пределов предлагаемых параметров, а также опыты по способу-прототипу и "фоновые" (беэ магнитной обработки),Результаты исследований представлены втабл, 1,Как видно из табл, 1, при оптимальныхусловиях содержание фтора в фосфоритном1797596 5фосфогипсе может быть уменьшено в 2 раза. Изменение содержания фтора в кислотене превышает обычных изменений фтора вЭФК(см. Копылев Б,А, Технология ЭФК Л,;Химия, 1971, с. 166, 168) и не ухудшаеткачество ЭФК (например, при переработке.ее.в аммофос).Охлаждение оборотной фосфоной кислоты менее чем на 7 С не обеспечивает заметного уменьшения концентрации фтора вфосфогипсе. а охлаждение свыше 12 С также сопровождается уменьшением содержания фтора в фосфогипсе и, кроме того,снижением скоростей фильтрования суспензии и промывки фосфогийса,Увеличение скорости потока суспензиисвыше 0,4 м/с не дает заметного сокращения концентрации фтора в фосфогипсе и,кроме того, не сопровокдэется возрастани Ем скоростей фильтрования и промывки суспензии по сравнению с прототипом, Приуменьшении скорости потока суспензии ниже 0,2 м/с в трубке, по которой протекаетСуспензия; откладываются инкрустации -твердые соли кремнефторидов натрия и калия.Изменение скорости потока оборотнойкислоты в пределах 0,2 - 1,2 м/с не влияет наизменение магнитной индукции для оборотной кислоты и для суспензии.П р и м е р 2. 100 г фос, муки Каратаупомещали в термостатированный реакционный сосуд, куда вводили 42 см 92%-нойсерной кислоты и 300 см фосфорной кислоты с концентрацией 12% Р 20;. Серную кисЛоту предварительно нагревали до 40 С,фосфорную - до 70 С, Затем фосфорнуюкислоту пропускали по винипластовой трубке со скоростью 0,3 м/с через переменноемагнитное поле с индукцией 0,10 Тл и помещали в сосуд с емкостью 750 см, где охлаж.дали до 58 С, после чего вводили вреакционный сосуд, В сосуде поддерживали температуру 78+3 С в течение 5 ч принепрерывном перемешивании суспензии.Затем суспензию пропускали по винипластовой трубке со скоростью 0,3 м/с черезмагнитное поле с индукцией 0,10 Тл и подавали нэ лабораторный обогреваемый вакуум-фильтр с поверхностью фильтрования 56см, при глубине создаваемого вакуума 50кПа. Осадок промывали 165 см воды при65 С. Скорость фильтрования суспензии составила 1,07 мм/с, скорость промывки осадка фосфогипса 2,0 мм/с, коэффициентразложения 97,0 %, коэффициент отмывки98,30/О, содержание в фосфогипсе железа0,67%, алюминия 0,53%. магния 0,27%.Аналогично были проведены опыты дляобоснования пределов предлагаемых параметров, а также опыты по способу прототипа и "фоновые" (без магнитной обработки),Результаты исследований представлены в табл, 2.5 Как видно из табл, 2 при оптимальныхусловиях содержание железа в фосфоритном фосфогипсе может быть увеличено в 1,7раза, алюминия - увеличено в 1;4 раза, маг- .ния - увеличено в 1,5 раза,10 Охлаждение оборотной фосфорной кислоты менее чем на 10 С не обеспечиваетзаметного увеличения укаэанных трех компонентов в фосфогипсе, а охлаждение свыше14 С также не сопровождается заметным ро 15 стом их концентрации и, кроме того, резкоснижаются скорости фильтрования суспензии и промывки осадка.Увеличение скорости потока суспензиисвыше 0,4 м/с не дает заметного изменения20 концентрации железа, алюминия и магния в.фосфогипсе и, кроме того, не сопровождаетсявозрастанием скоростей фильтрования и промывки по сравнению с прототипом, Приуменьшении скорости потока суспензии ниже25 0,2 м/с в трубке, по которой протекает суспензия, откладь. ваются инкрустации - твердые соли кремнефторидов натрия и калия,Изменение скорости потока оборотнойфосфорной кислоты в пределах 0,2 - 1,2 м/с30 не влияет на изменение концентраций железа, алюминия и магния в фосфогипсе.Оптимальные значения магнитной индукции составляют интервал 0,08 - 0,12 Тл,причем наилучшие результаты достигаются35 при одинаковых значениях магнитной индукции для оборотной кислоты и для суспензии.П р и м е р 3. 100 г апатитового флотоконцентрата 39,4% Р 205) помещали в тер- .мостатированный реакционный сосуд, куда40 вводили 67 см 92%-ной серной кислоты и200 см фосфорной кислоты с концентрацией 18% Р 205, Серную кислоту предварительно нагревали до 40 С, фосфорную - до70 С, Затем фосфорную кислоту пропускали45 по винипластовой трубке со скоростью 0,3.м/с через переменное магнитное поле с индукцией 0,10 Тл и помещали в сосуд с емкостью 750 смз; где охлаждали до 60 С, послечего вводили в реакционный сосуд. В сосуде поддерживали температуру 78+3 С в течение 5 ч при непрерывйом перемешивании суспензии. Затем суспензию пропускали по винипластовой трубке со скоростью 0,3 мс через магнитное поле с индукцией 0,10 Тл и подавали на лабораторный обогреваемый вакуум-фильтр с поверхностью фильтрования 56 смз, глубина создаваемого вакуума 50 кПа, Осадок промывали 165 см воды при 65 С. Скорость фильтрования суспензии составляла 1.16 мм/с, скоро 1797596сть промывки осадка фосфогипса 2,2 мм/с,коэффициент разложения 98,0%, коэффициент отмывки 98,8%, содержание в фосфогипсе натрия 0,21 %, содержание калия0,05%.Аналогично были проведены опыты дляобоснования пределов предлагаемых пара метров, а также опытй по способу прототипа и "фоновые" (беэ магнитной обработки),Результаты исследований представлены в табл. 3.Как видно из табл. 3, при оптимальныхусловиях содержание натрия в фосфогипсе. может быть увеличено в 1,4 раза, калия -увеличено в 1,7 раза.Охлаждение оборотной фосфорной кислоты менее чем на 8 С ие обеспечивает за-метного увеличения указанных двухкомпонентов в фосфогипсе, а охлаждениесвь 1 ше 12 С также не сопровождается заметным ростом их концентрации и, крометого. сопровождается снижением скоростейфильтрования суспеизии и промывки фосфоги пса.Увеличение скорости потока суспензиисвыше 0,4 м/с не дает заметного измененияконцентрации натрия и калия и, кроме того,не сопровождается возрастанием скоростей фильтрования и промывки по сравнениюс прототипом. При уменьшении скорости потока суспензии ниже 0,2 м/с в трубке, покоторой протекаетсуспензия, откладываются инкрустации в виде твердого кремнефто-.рида натрия,Изменение скорости потока оборотнойкислоты в пределах 0,2 - 1,2 м/с не влияет нэизменение концентраций натрия и калия вфосфогипсе,Оптимальные значения магнитной иидукций составляют интервал 0,08-0,12 Тл,причем наилучшие результаты достигаютсяйри одинаковых значениях магнитной индукции для оборотной кислоты и для суспензии.П р и м е р 4. 100 г фос,муки Каратаупомещали в термостэтированный реакционнь 1 й сосуд, куда вводили 42 см 92%-нойсерной кислоты и 300 см фосфорной кислоть с концентрацией 12% Рг 05, Серную кислоту предварительно нагревали до 40 С,фосфорную - до 70 С. Затем фосфорнуюкислоту пропускали по винипластовой трубке со скоростью 0,3 м/с через переменноемагнитное поле с индукцией 0,10 Тл и помещали в сосуд емкостью 750 см, где охлажздали до 58 С, после чего вводили вреакционный сосуд, В сосуде поддерживали температуру 78 й 3.С в течение 5 ч принепрерывном перемешивании суспензииЗатем суспензию пропускали по винипла10 15 может быть уменьшено в 1,5 раза, калия в 1,8 раза.Охлаждение оборотной фосфоной кислоты менее. чем на 10 С не обеспечивает заметного уменьшения указанных двух ком 25 30 понентов, а охлаждение свыше 14 С также сокращает этот эффект и, кроме того, сопровождается резким снижением скоростей фильтрования суспензии и промывки фосфогипса.Увеличение скорости потока суспензии свыше 0,4 м/с не даат заметного изменения концентрации натрия и калия и, кроме того, не сопровождается возрастанием скоростей фильтрования и промывки по сравне 35 нию с прототипом, При уменьшении скорости потока суспензии ниже 0,2 м/с в трубке, по которой протекает суспензия, откладываются инкрустации - твердые соли кремнефторидов натрия и калия. 40 Изменение скорости потока оборотнойкислоты в пределах 0,2 - 1,2 м/с не влияет на изменение концентраций натрия и калия в фосфогипсеОптимальные значения магнитной ин 4550 дукции составляют интервал 0,08 - 0,12 Тл, причем наилучшие результаты достигаются при одинаковых значениях магнитной индукции для оборотной кислоты и для суспензии. фТаким образом, предлагаемый способ позволяет на стадии получения Эф Крегулировать химическйй состав образующегося фосфогипса, облегчая технологию последующей переработки и утилизации этого отхода производства ЭФК, Например, уменьшение содержания фтора в 2 раза в фосфоритном фосфогипсе облегчает технологию получения строительных материалов из фосфогипсэ с полимерными добавками и позволяет значительно рэсширить область применестовой трубке со скоростью 0,3 м/с через магнитное поле с индукцией 0,10 Тл и подавали на лабораторный вакуум-фильтр с поверхностью фильтрования 56 см, глубина создаваемого вакуума 50 кПа, Осадок промывали 165 см воды при 65 С, Скоростьфильтрования суспензии составила 1,07 мм/с, скорость промывки осадка фосфогипса 2,0 мм/с, коэффициент отмывки 98,3%,содержание в фосфогипсе натрия 0,11%, калия 0,10%,Айалогично были проведены опыты для обоснованйя пределов предлагаемых параметров, а также опыты по способу прототипа и "фоновые"Результаты исследований представлены в табл 4.Как видно из табл. 4, при оптимэльньхусловиях содержание натрия в фосфогипсе1797596 ния блоков из полимерфосфогипса (например, для жилищного строительства, животноводческих комплексов и др.).Формула изобретения1, Способ получения фосфорной кисло ты, включающий разложение фосфатного сырья оборотной фосфорной и серной кислотами, разделение фильтрованием образующейся суспензии на продукционную фосфорную кислоту и фосфогипс, его про мывку с получением оборотной фосфорной кислоты и ее обработку в магнитном поле с индукцией 0,07-0,13 Тл, возврат оборотной кислоты на стадию разложения, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью обеспечения 15 возможности регулирования ионного состава фосфогипса при сохранении высокого качества продукционной кислоты, оборотную фосфорную кислоту после магнитной обработки охлаждаот на 7-14 С, а суспензию 20Ф перед разделением обрабатывают в магнитном поле с индукцией 0,08 - 0,14 Тл при скорости движения суспензии 0,2 - 0,4 м/с,2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения содержания фтора в фосфогипсе, образующегося при разложении фосфоуита, оборотную кислоту охлаждают на 7-12 С.3. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения содержания железа, алюмийия и магния и уменьшения содержания натрия и калия в фосфогипсе, образующегося при разложении фосфоритов, оборотную кислоту охлаждают на 10- 14 С.4. Способ по и. 1, от л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения содержания натрия и калия в фосфогипсе, образующегося при разложении апатита, оборотную кислоту охлаждают на 8 - 12 С. Таблица 1 Обработка суспензииСкорость, мм/с Вариант Содержание фтоа 0"Фон" Прототип Предлагаемый способТо же 0 0,08 0,06 0,08 0,10 , 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10.0,10 .0,12 0,08 0 О 10 10 10 10 10 5, 6 7 8 9 11 12 13 14 10 10 10 10 10 10 10 0 0 0,06 0,08 0,10 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10, 0,10 0,10 0,10 0,100,10 0,10 0,08 0,12 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 О,З 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,1 0,2 0,4 0,5 0,6 0,3 0.3 0,88 0,88 1,00 1,05 1,09 1,10 1,12 0,93 0,95 1,06 1,07 1,08 1,10 1,07 1,00 0,920,99 1,05 1,06 0,90 0,87 108 1,11 1.6 1,6 1,8 2,0 2,1 2,1 2,0 17 1,8 2,0 2,1 2,1 2,1 2,0 1,8 1,6 1,8 2,0 2,0 1,6 1,6 2,1 1,9 1,6 1,61,6 1,7 1,7 1,7 1,7 1,6 1,6 1,7 1,7 1,7 1,7 1,7 1,6 1,6 1,6 1,6 , 1,61,7 1,7 1,7 1,7 0,24 0,24 0,21 0,14 0,12 0,15 0,22 0,23 0,22 0,17 0,14 0,13 0,13 0,15 0,21 0,22 0,11 0,12 0,13 0,22 0,24 0,18 0,18Содержание в фосфогипсе, О, Скорость, мм/с Обработка обоотной кислоты Вариант"фон" Прототип Предлагаемый способ 0,88 0,88 0,98 1,03 1,07 1,08 1,10 1,07 .1,08 1,10 1,00 0,92 0,85 0,80 0,98 1,03 1,04 0,88 0,85 1,05 1,10 ТаблицаЗ Вариант Обработка оборот- Обработка суспенной кислоты зии Скорость, мм/с Содержание в фосогипсе,скорость фильтропотока, ваниям/с калии натрий промывки"фон" Прототип Предлагаемый способ 0 0 10 10 1,16 1,19 1,22 1,01 1,12 1,13 1,15 1,17 1,14 1,00 0,91 1,00 1,12 1,14 .0,97 0 0,08 0,06 0;08 0,10 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,12 0,08 0,10 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0 0 12 12 12 12 12 8, 9 10 11 13 14 15 16 12 12 12 12 12 12 12 10 10 10 6 7 8 9 1112 13 14 10 10 10 10 0 0 0,0.6 0,08 0,10 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,08 0,12 0,10 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 О,З 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 О,З О,З 0,1 0,2 0,4 0,5 0,60,3 0,3 0,3 0,3 О,З 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 О,З 0,3 0,3 0,1 0,2 0,4 0,5 1,6 1,6 1,9 1,9 2,0 2,0 1,9 2,1 2,1 2,1 2,1 2,0 1,6 1,5 1,4 2,0 2,1 2,1 1,6 1,5 2,1 1,9 0,40 0,40 0,45 0,58 0,67 0,65 0.58 0,43 0,44 0.55 0,63 0,61 0,59 0,45 0,42 0,70 0,69 0,61 0,49 0,42 0,54 0,55 2,2 2,2 2,1 2,0 2,1 2,2 2,2 2,2 2,2 2,0 2,0 2,1 2,2 2,2 2,1 0,37 0,37 0,44 0,49 0,53 0,52 0,50 0,39 0,41 0,50 0,52 0,50 0,48 0,44 0,41 0,56 0,55 0,49 0,41 0,39 0,46 0,46 0,21 0,20 0,17 0,16 0,16 0,19 0,20 0,20 0,20 0,18 0,17 0,19 0.21 0,20 0,17 0,18 0,18 0,23 0,26 0,27 0,26 0,24 0,20 0,21 0,28 0,25 0,24 0,22 0,20 0,19 0,30 0,29 0,25 0,20 0,18 0,24 0,24 0,05 0,05 0,04 0,03 0,03 0,04 0,05 0,05 .0,04 0,03 0,03 0,04 0,05 0,05 0,04" Фон" Прототип Предлагаемый способ 0,18 0,18 0,16 0,12 00.080,060,08 0 0 12 12 1,61,6191,9 0,17 0,17 0,15 0,13 0 0 0,06 0,08 0,3 0,3 0,3 0,3 0,88 0,88 0,98 1,03 Составитель И.ДьяченкоТехред М.Моргентал Корректор В,Петраш Редактор Заказ 664 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раущская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 0,10 0,12 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0.10 0,10 0,10 0,10 0,10 0.10 0,10 0,10 0,10 0,12 0,08 12 12 12 8 9 10 11 13 14 15 16 12 12 12 12 12 12 .12 0,10 0,12 . 0,14 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0.10 0,10 0,10 0,10 0,10 0.10 0,08 0,12 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 С,З 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,1 0,2 0,4 0.5 0,6 0,3 0,3 1,07 1,08 1,10 1,07 1,08 1,09 1,10 1,00 0,92 0,85 0.80 0,98 1,03 1,04 0,88 0,85 1,05 1,10 2,0 2.0 2,0 2,1 2,1 2,1 2,1 2,0 1,6 1,5 1.4 2,0 2,1 2,1 1,6 1,5 2,1 1,9 0,11 0,11 0,12 0,16 0,15 0,11 0,11 0,11 0,12 0,14 0,15 0,09 0.10 0,11 0,14 0.15 0,14 0,14 0,10 0,11 0,13 0,17 0,17 0,13 0,12 0,13 0,14 0,15 0,16 0,10 0,11 0,12 0,15 0,16 0,15 0,15