204945

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Ссюа Советскик СоциалистическикРеспублик К ПАТЕНТУ ависимый отаявлено 19.1.1965 ( 938671 Ь;Л, 4 И 1 90 с присоединением киМПК Л 01 п риоритетпубликовано 19.П.1968. Бюллетень2ата опубликования описания 5 Л.1968 Комитет по делам обретений и открытий(Япония)Иностранная фирмамитомо Кемикал Компани Лимитедизутани,Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНСЕКТИЦИДНЫХ ЭФИРОВРИЗАНТЕМОВОЙ ИЛИ ПИРЕТРОВОЙ КИСЛОТЫ адикал общей формул асти потемовой расшиых для начала 5 СУ хризан ем взаи оксилсо рганиче идина. хризаногласно щее сое 1 т,011 Данное изобретение относится к обл лучения новых производных хризан или пиретровой кислот, позволяющих рить ассортимент веществ, пригодн применения в качестве действующего в инсектицидных препаратах,Известен способ получения эфиров темовой или пиретровой кислоты пут модействия ее хлорангидрида с гидр держащим соединением в растворе о ского растворителя в присутствии пир С целью расширения производныхтемовой или пиретровой кислоты,изобретению, берут гидроксилсодерждинение общей формулы где К, - водород, метил, этил, пропил, изпропил,где Х - метил, метокси, п - целое число о10 0 до 2, Ке - водород, метил, этил, пропил, из пропил. П р и м е р 1. 15,5 г 1 х 1- (оксиметил) -диметилмалеимида растворяют в смеси, состоящей из 15 50 нл безводного толуола и 12 г безводногопиридина. В этот раствор по каплям добавляют раствор 19,2 г хлористого транс-хризантемоила в 50 мл безводного толуола, реакционный сосуд герметически закрывают, и выдеу живают в этом состоянии в течение ночи, Выпавший в осадок солянокислый пиперидин растворяют при добавлении к реакционной смеси 30 лл воды и разделяют два образовавшихся слоя. Органический слой промывают 5%.25 ной соляной кислотой, насыщенным растворомбикарбоната натрия, а затем насыщенным ра.створом хлористого натрия, высушивают над сульфатом натрия и очищают при пропускании через колонку с окисью алюминия,204945 Найдено, %: С 66,88; Н 7,56; Х 4,66,После испарения растворителя под вакуумом и перекристаллизации остатка из смеси я-гексана с бензолом получают 22,5 г Х-(хризантемоксиметил) -диметилмалеимида; т. пл.74 - 78,5 С Вычислено для С,-,НозКО 4, %: С 66,86; 1-1 7,59; К 4,59.5 П р и и е р 2. При реакции, проведеннойкак описано в примере 1, из 18,3 г К-(оксиметил)-метилпропилмалеимида с 19,2 г хлористого транс-хризантемоила получают 29,1 г 10 Х- (хризантемоксиметил) -метилпропилмалеимида в виде бесцветной вязкой жидкости; по 1,5025 СЯМСК, О С Я- Н СН -С-.СОоБв онэ СН,СИ КСБР О С СБ - СБ 4 Н - С4О/ССН, Сц Сн О Найдено, /о С Вычислено для Н 8,16; К 4,20,П р и м ер 3, Реак метилизопропилмал 68,31; Н 8,20; И 4,25. С Н. ХОо/о: С 68,44; цию 18,3 г Х-(оксиметил)- имида с 19,2 г хлористоНа/.4 го аис-транс-х описано в п М- (хризантемок леимида в виде ризантемоила проводят как римере 1 и получают 28 3 г симетил) -метилизопропилма бесцветной вязкой жидкости 1Ы СО20 стого пиретроила проводят как описано в п мере 1 и получают К- (пиретроксиметил) -диметилмалеимид с ходом 86 о/о/о С 61,88; метил) - диметил ристого перитрои примере 1, и пол .диэтил мал еимид К-(оксиЛ 4 ОЛ СН" СН 2;,С-.-СН И -оСН, СН НзС Найдено, ВычисленН 8,16; Х 4, Примертил) -димети алеимида с 0,102 моль хлоа проводят как описано в чают К-(пиретроксиметил)- выходом 90,3 о/о-Сн,оН едмет изобретен 25 водород, метил, этил где Р 1 -пил,радика пил, изопр л общеи формуль где Х -0 до 2;К. - вод тил, метокси,од, метил, этил лое ло пил, изопропил. 5Найдено, %: С 63,58; Н 7,33; К 3,84.Вычислено для С 2 оН 27 МО 6, %: С 63,64;Н 7,21; И 3,71,П р и м е р 6. Реакцию 0,1 моль Х-(оксимеНайдено, %: С 66,18; Н 5,94; К 3,55, Вычислено для С 22 НгзХОс, %: С 66 49 Н 5,83; Х 3,52.П р и м е р 7, Реакцию 0,1 моль Х - (оксиметил) -1-этил-фенилмалеимида с 0,102 моль Найдено, оо: С 72,33; Н 7,21; К 3,70.Вычислено для СзН 27 КО 4, %: С 72,42; Н 7,13; К 3,67.П р и м е р 8, Реакцию 0,1 моль К - (оксиметил) - 1 - метил-(паратолил)-малеимида с Найдено, оо: С 72,48; Н 7,11; Х 3,81 Вычислено для С 2.1 Н 7 Х 04, О/: СН 7,13; И 3,67. Способ получения инсектицидных эфиров хризантемовой или пиретровой кислоты путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с хлорангидридом хризантемовой или ппретровой кислоты в растворе органического растворителя в присутствии пиридина, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для применения в качестве действующего начала инсектицидных препаратов, в качестве гидроксилсодержащего соединения берут вещества общей формулы 6тил) - фенилмалеимида с 0,102 моль хлористого пиретроила проводят как описано в примере 1 и получают Х-(пиретроксиметил) -фенилмалеимид с выходом 85%; п 1,5660. хлористого хризантемоила проводят как опи 10 сано в примере 1 и получают Х-(хризантемоксиметил) -1-этил-фенилмалепмид с выходом 90%; т, пл. 98 - 100 С 0,1 моль ангидрида хризантемовой кислоты проводят как описано в примере 1 и получают К - (хризантемоксиметил) - 1 - метил-(паратолил) - малеимид с выходом 83%; т, пл, 82 - 85 С