Способ приготовления антипирина

ОБРЕ НИЕ а .,А особа приготовлени нтип ина. титута:, прикладной химии, заявленсвид, М 25925), с присоединением года (заяв. свид. М 32202),ельные изобретатели патента опубликовано распространяется на 15 Деиствит адиков Л. Нлебансиий,Действие патент О выдаче 1 мартаетот 3 1931 года.марта,193. Для превращения фенилметилпиразолона в антипирин в технике применяются и качестве метилирующих средств хлористый метил, иодистый метил диме; тилсульфат и метиловый эфир паратолуосульфоновой кислоты, Работа с хлористым метилом, имеющим "гщиперат;ения 2 ч, требует сложной аппаратурыв виде газгольдеров, компрессоров длясгущения этого вещества, кислотоупор. ,:них" бомб и автоклавов или башенныхустановок. Работа с иодистым метиломмало рентабельна, вследствие дорого. визны иодаи неизбежных; достигающих :д О,щ потерь иодистого медлила как прн .о 20"/его получении, так и при, метилировании пиразолона, Работа с днметилсульфатомдает не более 80%, выхода для антипирина; образующиеся побочные метоксипроизводныесильнозагрязняют главный.цродукт и затрудняют,го очистку; на.;.равне с указанными, неудобствами демй-тилсульфат является веществом; крайне ядовитым и требующим соблюденияряда. ,. иредосторожностей, так как ецио приготовлеК патенту Государственного .инс ному 3 марта 1928 года (заявзаявки от 24 августа 192 ние и применение требуют сложной уста-новкн. Наконец метиловый эфир паратолуолсуль фоновой кислоты дает менее 50% выхода антипирина и представляет собой довольно дорогое и малодоступное вещество.В целях устранения указанных недостатков и использования для приготовления антипирина, в бол доступного и химически не менее активного, чем иодистый и хлористый метилы, бромистого метила, получаемого, в частности, из брома, красного фосфора и метнловогО спирта, в предлагаемом способе 1-фенил.З-метил-пиразолон нагревают с бромистым метил ом.Способ состоит в том что предварительно к смеси метилового спирта и красного Фосфора постепенно ,приливают бром, вступающий с метиловым спиртом в присутствии красного фосфора в бур-. ное,взаимодействие, Для устрайения возможных при таком протекании реакции взрывов, к реакционной смеси прибавляют в качестве затравки небольшое количе+щ+СНз - ССНд СО СА С - СНзС 6 Н 5 СГ Н 151М Мй /, ОССН, СН, (-,Г,1,СК С, СН С СН С СНз+Н 2 О. ство отработанных продуктов, остающихся от предыдущей операции получения бро-. мистого метила. Полученный газообразный бромистый метил собирают в керамиковый или иной подходящий сосуд,осодержащий охлажденйый до 10 метиловый спирт, который служит для растворения как бромистого метила, так и метилируемого вещества. К приготовленному вышеописанным образом холодному раствору бромистого метила в метиловом спирте прибавляют сухой 1-фенил- З-метил-пиразолон, после чего смесь заключают, в.автоклав и нагревают в те-чение 8 - 10 часов при 100 - 108. По окончании операции метилирования бром и фосфор в виде бромистого натрия и фосфористой кислоты регенерируют и вновь возвращают в производство,Применяемый при метилировании в качестве растворителя, как выше было опиПри этом одна молекула ацетона способна связывать две молекулы пиразолона или 1 ого ацетона, содержащийся в метиловом спирте, и влечет за собой потерю 6(, пиразолона, ускользаюп,его от 1 превращения в антинирин,г) При метилировании пиразолона в ме. . таловом растворе фактически весь растворитель теряется, переходя в низкокипящий (24) метиловый эфир.д) Пиразолон, лишенный растворителя в процессе метилироваИия, выделяется в твердом виде, что замедляет его пре. . вращение в антипириг, а также вслсдсаво, метиловый спирт однако.обладаег целым рядом неудобств:а) При нагревании с метилируюшими вешествами под давлением он превращается в метиловйй эфир 2 СН-. ОН - СНз О - СН:+ Н. О. б) Так как при метилировании необходима среда, вполне лишенная воды, а при. образовании метилового эфира вода образуется за счет метилового спирта, то это обстоятельство препятствует благоприятному течению реакции метилирования,в) Для метилирования метилозйй спирт, применяемый в качестве растворителя, должен обладать довольно совершенной чистотой, особенно от ацетона, который реагирует с пиразалоном, образуя соединения в виде; ствие воздействия высокой температуры вызывает появление вторичных поодуктов и осмоление пиразолона.Все эти отрицательные явления в конечном итоге понижают выходы антипирина из пиразолона.В дальнейшем авторами было найдено, что применение толуола или его гомологов, нли их смеси, в качестве растворителя для пиразолона устраняет вышеперечисленные недостатки: реакция идет до конца в безводной среде, по возможности устраняется потеря пнразолона в смысле, его осмоления, толуол вновь регенерз.Предмет патента,Л. ЗУ,Типография Первой Артели Советский Пеяатник, Боковая, 40,руется и возвращается обратно и, наконец, достигаются весьма хорошие выходыантипирина.Пример 1, - К 200 частям метиловогоспирта и 40 частям красного Фосфора приливают постепенно (через капельную . воронку с оттянутым капилляром) 200 частей брома. Реакция сначала идет без подогревания, но весьма бурно, почему к смеси прибавляют небольшое количество остатка от предыдущей операции ,получения бромистого метила. Бромистыйметил собирается в керамиковый цилиндр, содержащий 200 частей метилового спирта с температурой в 10 . К концу операции бромистый метил выгоняется воздухом.Количество бромистого метила опреде ляется по увеличению веса. Затем к холодному раствору 215 частей бромистого метила в 200 частях метилового спирта прибавляют Зб 0 частей сухого 1-фенил- З-метил-пиразолона, после чего заключают в автоклав и нагревают 8 - 10 часов при 100 в 10. Выход антипирина в коли чественный. Пблная регенерация бромав видебромистого натрия и метилового спирта и не прореагировавшего бромистого метила Пример 2, - Берут 50 частей толуола и насыщают 30 частями бромистого метила при 5. Затем прибавляют 50 частей пиразолона и после нагревания в автоклаве при 120 в 1 в течение 10 - 12 часов получают 50антипирина. 1.1 Способ приготовления антипирина,отличающийся тем, что 1-феиил-метил 5-пиразолон нагревают с бромнстым метилом.2, Прием выполнения означенного в и. 1способа, отличающийся тем, что 1-фенил-.З-метил.5-пиразолон нагревают с раство, ром бромистого метила, полученным пропусканием паров бромы стого метилав охлажденный метиловый спирт.3. Прием выполнения означенного в п. 1способа, отличающийся тем, что 1-фенилЗ-метил.пиразолон нагревают с рас твором бромистого метила в толуоле илиего гомологах, или же в их смеси полученным пропусканием паров бромистогометила в охлажденные вышеуказанныерастворители,