Способ получения 1-фенил-3-метил-5-пиразолона

65459 Класс 12 р, 8 вг СССР ИЕ ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМУ ЦЕТЕЛС арегисврироьано в Б,ори и гавре пений И. Е. Горбовицкий, А. М, Цыганова и С. С, Окунь СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-фЕНИЛ-З-.МЕТИЛ-ПИРАЗОЛОНЗаявлено 12 сентября 944 года в Наркомздрав за М 4891 (33441 Опубликовано 31 декабря 1945 года доровленияса получефенил-ме 1-фенил-З-метил-,пиразолон является полупродуктом в производстве антипирина и пирамидона, а также при получении, аиразолоновых красителей.Известен метод производства 1- фенил-З-метил-пиразолона, по которому фенилгидразинсульфонат натрияконденсируют с ацетоужсусным эфиром при натревании, При этом получают смесь 1-фенин-метил-:пиразолона и 1-фенил-метил-этоксипиразола, так называемый технический пиразолон. Последний плавится прв 50 - 60, поэтому сушка его,продолжается очень длительное время, между тем для последующего процесса метилирования требуется совершенно сухой продукт. Превращение указанной смеси (технического пиразолона) в антипирин связано с затруднениями, выхода антипирн 1 на при этом невысокие, особенно они низки припвименении метилового эфира паратолуолсульфокислоты в качестве метилирующего средства. По другому способу к реакционной массе, содержащей фенитидразин,сульфонат натрия, прибавляют крепкую серную или соляную кислоту и нагревают. При этом фенилгидразинсульфонат натрия подвергается гидролизу и,первходит в соль фанилгидразина, Дополнительной добавкой значительного количества соляной кислоты выделяют в осадок солянокислый фенилгидразин. Последний отделяют на центрифуге или на нутче, растворяют в воде, добавляют значительное количество соды, затем ацетоуксуоный эфир,и нагревают. При этом получают 1- фенил-метилпиразолон без примеси 1-фенил-метил-этоксипиразола. Этот способ имеет преимущество перед перовым, так как он дает возможность получать индивидуальный 1-фенил-метил-пиразолон (без примеси 1-фенил-метил-этоксипиразола), который легко сушится и дает лучшие выхода антипирина. Но вместе с тем этот метод имеет ряд весьма существенных недостатков: слиш 1 ком велики затраты минеральной кислоты (главным образом соляной кислоты) и соды, требуются аппараты с очень большой емкостью, сильна коррозия аппаратуры, отделяемый по данному способу солянокислый фенилгидразин очень вреден для работающих и т. д.Для упрощения и озтехнологического процесн; я индивидуального 1 И 65459вял-пиразолона, а также снижения весвма значителыного расхода минеральной кислоты и соды, (или щелочи) предлагается способ получения 1-фенил-метил-пиразолона из ацетоуксусного эфира и раст-, вора фенилгидразина, полученного я.идролизом фенилгидразинсульфоната минеральными кислотами с последующим доведением,рН раст; жора до 4 - 5 добавлением нейтрализующих средств.Согласно изобретению, процесс образования фенидгидразона ацетоукоусного эфира ведшую при бО - 65, образовавшийся слой фенилгидразона отделяют от раствора солей и що добавлении равного или больщвго количества воды нагревают до 100 для превращения в 1-фенил-З-метилчпиразолон, который ,выделяют известными приемами.Й р и м е р, В колбу помещаютат 33,65-процентного фенилгидра:зьноульфоната натрия или 840 г 100- процентного, 2 л воды и 380 г 55- пооцентной технической серной кислоты, Реакционную массу нагревают с обратным холодильником в учение трех часов при 90 в 1. Проверяют анализом конец гидролюа, Раствор охлаждают до 50, мосле чего его нейтрализуют 40-процентным раствором едкого натра до слабокислой реакции, далее прибавляют 1260 г 18,6-процентного раствора соды, после чего в течение двух часов при размешивании приливают 510 г 1 ОО-процентного ацетоуксусного эфира и массу нагревают до 60 - 65. Во время на:гревания проверяют реакцию среды, она должна быть нейтральной или слабокислой на конго (рН - 4 - 5). По достижении 65 нижний водный даствор минеральных солей удаля. ют, к маслообразному остатку, представляющему собойфенилгидразон ацетоуксусного эфира, прибавляют 1,4 л воды и смесь нагревают при 100 и при размешивании до наступления полной кристаллизации вещества в отдельно взятойОтв. редактор Д. А. Михайлов306608. Подписано к печати 9(Ч 1-1947 г. Типография Госпланиздатапробе. Во время натрева)ния реакцию среды также поддерживают слабокислой 1 рН 4 - 5). По охлаждении до 40 кристаллы 1-фенил- метил-пиразолона отсасывают, промывают водой и сушат. Получают его - 650 г, или 93 процента от теории.Реакцию превращения фенилгид. разона ацетоуксусного эфира в 1- фенил-метил-лиразолон можно проводить также в среде 1 спирта,Анализ конца гидролива фенилгидразинсульфоната натрия проводят следующим образом. Навеску раствора в 3 - 4 т помещают вмерную колбу на 250 мл. Из мерной колбы берут 2 атробы по 25 мл, одну из ннх кипятят с 5 мл соляной кислоты и затем иодометрически определяют в ней содержание фенилгидразина, В другой пробе проводят. определение фенилгидразина также иодометрическим путем без предварительного кипячения с кислотой, но с добавкой на холоду .в титруемую жидкость 5 мл соляной кислоты. По полученным результатам вычисляют на сколько процентов прошел гидролиз. Обычно он проходиа на 98 - 100%,П р е д м е т,и з о б р е т е н и яСпособ получения 1-фенил-метил-пиразолона из ацетоуксусното эфира и раствора фенилгидразина, полученного гидролизом фенилгидразиносульфонага минеральными кислотами с послеДующим,доведением рН раствора до 4 - 5 добавлением нейтрализующих средств, о тл и ч а ю щ и йс я тем, что процесс образования фенилгидразона ацетоуксусного эфира ведут прои 60 - 65, образовавшийся слой фенилгидразона отделяют от растворов солей и подобавлении равного или большего количества воды нагреваютт до 100 для превращения в 1- фенил-метил-пиразолон, который выделяют известными прие. мами.Техн. редактор М. В. СмольяковаТираж 500 экз. Цена 65 к. Зак. 18им. Воровского, Калуга