Способ получения сульфоксидов

,В,Бцчко СССР М 56) Авторск 129205, С 07А.А.Зирка ие концентрсульфоксид ия химия. 19 ое свидетельствоС 147/14, 1981.и др, Каталитическота Западно-Сибирс,-Известия АН СО89. В 17, с.19. е окислекой нефти СССР. СеИзоб вованном дов из соединен тра генты,тивные в Цель ние сырь сидов и процессаГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР ретение относится к усовершенсту способу получения сульфоксисерусодержащих органических ий, которые используются как эксфлотореагенты, биологически акещества.ю изобретения является расширеевой базы для получения сульфокповцш ение селективности Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения сульфоксидов иэ серусодержащих органических соединений путем выделения сернистого концентрата зкстракцией селективным органическим растворителем, ацетилацетоном, с одновременной обработкой ультразвуком с последующим окислением при облучении ионизирующим излучением мощностью дозы 130 Р/с в диапазоне доз 0,7-22(57) Сущность изобретения: извлечение сульфоксидов (сернистого концентрата) из серусодержащих органических соединений экстракцией ацетилацетоном с одновременной обработкой ультразвуком с последующим окислением кислородом воздуха при облучении ионизирующим излучением мощностью дозы 130 Р/с в диапазоне доз 0,7-22 Мрад. 1 табл. Мрад на воздухе и выделением целевого продукта из оксидата известным методомПри выделении сернистого концентрата существенным фактором я вля ется в ы бор селективного растворителя для более полного выделения всех сероорганических соединений из сложного природного объекта без примесей углеводородных и др. фрагментов. Экспериментально установлено, что 00 среди селективных растворителей таким ф требованиям отвечает органический раство- О) ритель-ацетилацетон, Для ускорения про- ( ) цесса разложения и разделения фаз, а,р также более полного отделения сернистых:,ц соединений эффективно использование ультраавукасреднейчастсты(2,6 МГц,З Вт). .)рв Ультразвуковая обработка в течение 3-4 мин позволяет сократить время полного разложения образца и расслаивания фаз,Для интенсивного окисления сероорганических соединений необходимо и доста 1810335точно кислорода воздуха при облучении ионизирующим излучением при мощности дозы не менее 100 Р/с. Поэтому процесс проводят при непрерывной аэрации.В качестве исходных сероорганических соединений были использованы нефтебитуминозная порода месторождения Иманкара, неорганическая часть представлена окислами А, 31, Ге. Са, Мд, а сероорганическая часть - сульфидами, дисульфидами, меркаптанами ми и теофенами; экибастузский уголь, отличающийся высокой зольностью и в органической части содержащий аналогичные сероорганические соединения; высокосернистая нефть, месторождения Каражанбас,Предлагаемый способ реализован следующим образом,П р и м е р, Навеску 0,5 г помещают с реакцион ую колбу, заливают 100 мл ацетилацетона и помещают в ультразвуковую установку на 4 мин. После расслаивания фаз и отстаивания (2 мин) отфильтровывают остаток. Полученный сернистый концентрат помещают в реактор (0,5 смз) с отсеком для накопления газа и ставят в центральный канал установки РХМ-Ус источником гамма-квантов Со . Облучение проводят при непрерывной аэрации дозой 0,7 Мрад при мощнос дозы 130 Рс,Окисленные сероорганические соединения извлекают из оксидата экстракцией 90%-ной уксусной кислотой и хроматографируют на 50 г силикагеля АСК (размерзерен 0,1 мм). Идентификацию проводят с помощью ИК-спектроскопии, Для сульфоксидов характерна полосапоглощения 1010 см, для продуктов более глубокого окисления - сульфонов-1120 сми 1260- 1300 см . Начиная с дозы 1,2 Мрад среди продуктов окисления начинают появляться сульфоны, При дозе 20 Мрад выход сульфоксидов начинает уменьшаться с одновременным увеличением выхода сульфонов.Остальные примеры конкретного выполнения приведены в таблице, Для сравнения проводят окисление по прототипу с использованием в качестве окислителя кислород воздуха в присутствии катализатора (СаО 2) в количестве 5 ммольл при температурах 110-150 С и вреь,ени реакции 10-30мин,Как видно из таблицы, окисление. попредлагаемому способу с использованием5 ионизирующего, излучения идет с большимвыходом целевого продукта, Анализ газа вгазовом отсеке реакционной камеры показал наличие небольшого содержания водорода (0,01 об), других газов не10 обнаружено, Очистка полученных сульфоксидов не требуется, степень чистоты 99,6 о .Оптимальной дозой облучения приокислении концентратов, выделенных из угля, оказалась доза 20 Мрад, выход сульфок 15 сидов в расчете на исходный концентратсоставил 93 о .для нефтебитуминозной породы 15 Мрад с выходом сульфоксидов 81%,для нефти 10 Мрад с выходом сульфоксидов87%20 Целевой продукт отличается высокойстепенью чистоты (99,6),Предложенный способ не требует специального технологического оформления иможет быть осуществлен на действующих25 гамма-установках, Имеется возможностьавтоматизировать весь процесс получениясульфоксидов,Преимущества использования ионизирующего излучения для окисления серни 30. стых концентратов по сравнению с любымдругим способом определяются высокимискоростями процессов, отсутствием химических отходов, возможностью полной автоматизации и высокая чистота продукта,35Формула изобретен ияСпособ получения сульфоксидов извлечением сернистого. концентрата иэ серусодержащих органических соединений с40 .последующим его окислением кислородомвоздуха и выделением целевого продукта известными методами, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения селективности процесса и расширения сырьевой базы, извле 45 чение концентрата проводят экстракциейацетилацетоном с одновременной обработкой ультразвуком, а окисление ведут приоблучении ионизирующим излучением мощностью дозы 130 Р/с в диапазоне 0,7-2250 Мрад,1810335 Результаты окисления сернистых концентратов Выхо на исходный кон ент эт,Условия окисленияОбъект сульфон сульфоксид доза, Мрад 0,71,2 15,0 20,0 17 Сернистый концентрат, выделенный из нефтебитуминозНет 0,7 15,0 20,0 110 С, 10 мин 130 С, 20 мин 150 С,ЗОмин ной породы 15 Сернистый концентрат ( по прототипу)Нет Нет Составитель Л.БычковаТехред М,Моргентал Корректор О. Кравцова Редактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул, Гагарина. 101 Заказ 1418 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Рауаская наб., 4/5