О-этил-s-пропил-о-(2-метоксикарбонил-4-хлорфенил)тиофосфат, обладающий фунгицидной активностью

(51)5 С 07 Р 9/18 01 Й 5 Е ПАТЕНТНОЕР ГОСУДАРСТВЕННОВЕДОМСТВО СГОСПАТЕНТ С ТЕ ПИСА ТЕЛ АВТОРСКОМУ С ТВУ я к области хиных веществ, ащему фунгицид-и ропил-(2-менил)тиофосфату СОСН х аналогов соединения в да известен О-этил-Я-проарбонилфенил)тиофосфат Из ближайш качестве фунгици пил-(2-это кси к (1 формулы ( )СК 50 О ротив гриб- однако его(56) Авторское свидетельство СССРМ 1054949, кл. С 07 Е 9/18, 1980.(54) О-ЭТИЛ-Я-ПРОПИЛ-О-(2-МЕТОКСИКАРБОНИЛ-ХЛОРФ ЕНИЛ)ТИОФОСФАТ,Изобретение отнсситс мии биологически актив именно к новому обладаю ной активностью 0-этил-Я токсикарбонил-хлорфе формулыС Я 5 О Р О ОЭто соединение активноных болезней пшеницы и риактивность не велика. ОБЛАДАЮЩИЙ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ(57) Сущность изобретения: продукт 0-этил- Я-пропил-О-(2-метоксикарбонил-хлорфенил)тиофосфат, (С 2 Н 50)(СЗН 7 Я)Р(Я)0- СбНЗС/С(О)ОСНз/. БФ С 13 Н 18 С 05 РЯ. Выход 85%, т.кип, 190-3 С/3 мм рт.ст.; по =1,530 Н, б 4 =1,2831. Реагент 1: СЗН 7 ЯР(0)С 2. Реагент 2: С 2 Н 50 Н, Е;зй. Реагент 3: НОСВНзС/С(0)ОСНз/. Условия реакции: толуол, МаОН водн., 20-25 С. 2 табл. Целью настоящего изобретения является получение более активных фунгицидов (Л на основе тиофосфорной кислоты.Указанная цель достигается новым О- этил-Я-и ро пил-О-(2-мета ксика рбонил-хлорфенил)тиофосфатом формулы,Заявляемое соединение доступно и может производиться в промышленном масштабе. Способ получения соединения1 основан на взаимодействии Я-пропилдих- СО лортиофосфата, этанола и триэтиламина в д среде инертного органического растворителя с последующим взаимодействием образующейся смеси О-этил-Я-пропилхлортиофосфата и хлоргидрата триэтиламина с 2-метоксикарбонил-хлорфенолом и водным раствором гидроокиси щелочного металла, - фЦелевое вещество получается с хорошим выходом и может использоваться без дополнительной очистки. 0-атил-Я-пропил- . О-(2-метоксикарбонил-хлорфенил)тиофос фатпредставляет собой маслянистую подвижную жидкость, растворимую в органических растворителях. Строениезаявляемого соединения доказано даннымиИК, ЯМР ф Р иН-спектроскопией. массспектрометрией, а также данными элементного анализа.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1, Получение О-зтил-Я-пропил-О-(2-метоксикарбонил-хлорфенил)тиофосфата.К раствору 9,65 г (0,05 моль) Я-пропилдихлортиофосфата в 25 мл толуола при температуре 0-5 С и перемешиванииприбавляют 5,05 г (0,05 моль) триэтиламинав 10 мл толуола, а затем 2;3 г (0,05 моль)абсолютного этанола в 5 мл толуола, Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 1,5 часа, добавляют 9,32 г2-метоксикарбонил-хлорфенола, 15 мл воды до растворения хлоргидрата триэтиламина и при энергичном перемешивании и 20температуре 5-10 С прибавляют по каплям4,0 г (0.1 моль) гидроокиси натрия в 15 млводы ( - 20 о -ный раствор), Реакционнуюмассу перемешивают при температуре 2025. С втечение 1,5 часов, органический слой 25отделяют, промывают водой (25 млхЗ) сушатсульфатом магния; растворитель и триэтиламин удаляют и в остатке получают 15,0 г(ЗН, СНзС(О)0), 7,3-7,7,0 м (ЗН, СБНз),Масс-спектр пик молекулярного ионаМ 352 и 354 (1 атом хлора) интенсивностью(1730); бензольное кольцо (1465, 1450, 930);Р=О (1240-1280); Р-О-С арил (1100); Р-О-С 45алк. (1020); Р-Я-С алк, (780),Найдено, о : С 44,00, Н 5,24; С 1 9,94; Р8,48; Я 9,19.С 13 Н 18 С 105 РЯВычислено, о ; С 44,26; Н 5,14; О 10,05; 50Р 8 78; Я 9 09,П р и м е р 2, Определение фунгициднойактивности О-этил-Я-пропил-О-(2-метоксикарбонил-хлорфенил)тиофосфата в условиях теплицы. 55Растения пшеницы в фазе одноголиста,томатов и риса в фазе 4-5 листьев опрыскивают 0,1 или 0,025%-ными водным раствором вещества, На следующие сутки растения заражают спорами соответствующих грибов, Активность соединения определяли по проценту сниженияпораженности. В качестве эталонов используют рицид П и цинеб, Результаты испытаний приведены в таблице 1.П р и м е р 3. Определение фунгициднойактивности в полевых условиях.Полевые испытания вещества в видевременной препаративной формы 500 к.э.проходили на искусственном инфекционном фоне на сорте риса "Краснодарский424" на делянках площадью 2 м . Повторность опыта четырехкратная, Делянки размещались методом полной рендомизации.Инокуляция проводилась на следующий,день после обработки водной суспензиейгриба из расчета инокулюма 5 г/га в фазукущения. Норма расхода препаратов 1 кг/гад.в. Расход рабочей жидкости - 1000 л/га.Всего проведено 4 обработки с интервалом10 дней. Последняя осуществлялась за 20дней до уборки урожая, Учеты проводилисьдважды: через месяц после начала обработок и перед уборкой урожая по общепринятой методике. Резул ьтаты учета и риведен ыв табл.2Соединениеобладает высокой фунгицидной активностью против пирикуляриозариса., бурой ржавчины и мучнистой росыпшеницы. Оно подавляет развитие этих возбудителей на 100 о , фитофтороз томатовсдерживает на 76 . Кроме того, при снижении концентрации это соединение противпирикуляриоза риса проявляет также высокую активность по сравнению с базовымипрепаратами рицидом П и цинебом.Полевые испытания соединения 1 в видевременной препаративной формы 50%-ногоконцентрата эмульсии против пирикуляриоза риса свидетельствуют о том, что препаратпревосходит по биологической и хозяйственной эффективности рицид П, Препаратподавляет болезнь на листьях на 980 , наузле на 81/о и метелках - на 77 о ; обеспечивая тем самым прибавку урожая на 315гс 1 м,Соединение 1 в отличйе от цинеба, растворимо в большинстве органических растворителей, что позволяет готовить на егооснове, препараты для высокопроизводительных методов применения.Предварительная оценка, токсичностисоединения для теплокровных (ЛД 5 о) - 210350 мг/кг. Рицид П - ЛД"для мышей икрыс 200-294 мг/кг (2).Формула изобретенияО-атил-Я-пропил-О-(2-метоксикарбонил-хлорфенил)тиофосфат формулы1781222 обладающий фунгицидной активностью. с нв 1)3 " 0 соснэо таблица трунгицидная активность О-этнл б.пропилметоксикарбоннл-клорфеннл) трифосфата а условиях теплицы таблица 2ил-пропил:О.г 2 гметоксикарбонил.4.клорфеннл) тиофосфата против пирикуляриоаа риса в полевых услови ктианость унги оставитель Л,Чверткинхред М,Моргентал Редактор . Те Корректор С,Юско Тиражвенного комитета по изо 113035, Москва, Ж, Ра роизводственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 4252 ВНИИПИ Госуд Подписноетениям и открытиям при ГКНТ СССская наб., 4/5