4, 4ъ-диоктил-6, 6ъ-бис(2-дианилидотиофосфоно-окси-5 октилбензил)-2, 2ъ-метиленбисфенол в качестве ингибитора термоокисления изопренового каучука

(19) С 07 Е 9/24, СО 9 ОСУДАРСТВЕННО ВЕДОМСТВО ССС ГОСПАТЕНТ ССС ТЕНТ ИЕ ИЗОБ ТЕН И У СВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТО(56) Авторское свидетельство СССР М 1326582, кл. С 08 9/ОО, 1982.Вспомогательные вещества для полимерных материалов. М.: Химия, 1982, (54) 4,4 -ДИОКТИЛ,6 -БИС(2-ДИАНИЛИДОТИОФОСФОНО-ОКСИ-ОКТИЛБЕНЗ органическойпроизводному-окси-октиллу формулы: Изобретение отн химии, а именно к тиофосфоновой кисл бис(2-дианилидотиоф бензил)-2,2 -метиленб сится овому ты 4,4 осфоноисфен ет- лиисячу-и(аОс),Недостатком этого соединения является плохая совместймость с каучуками, невысокая эффективность при температурах выше 150 С.яЦелью изобретения является создание б ь нового ингибитора термоокисления предельных каучуков и резин на йх основе, торовой мозящего процессы термоокисления йри офе- температуре выше 150 С; хорошо совместимого с эластомерами, что позволяет существенно расширить диапазон использования предельных синтетических каучуков общего назначения и резин на их основе. С 8117 ачеств енового зовэн вестно ты - д офосфо а термоокис торый може имеров е тиофосфо -фенилами ты; зоп спо кисл нил)т С 8 7 е ингибитор каучука, ко химии пол проиэводно ианилид(4 новой кисло 2ИЛ)-2,2-МЕТИЛЕНБИСФЕНОЛ В КАЧЕСТ- ВЕ ИНГИБИТОРА ТФМООКИСЛЕНИЯ ИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА4(57) Сущность изобретения: продукт - 4,4 -диоктил,6 -бис(2-дианилидотиофосфоноокси-октилбензил)-2,2 -метиленбисфенол, - БФ С 83 Н 110 М 404 Р 232. Т.пл. 110 С. Выход 94,7 , Реагент 1: октофор, Реагент 2: Р 431 о. Условия реакции: прикипении",органйческий р-тель с последующей обработкой анилином. 1 ил., 2 табл. Недостатком этого соединения явл ся невысокая эффективность при стаби зации термоокисления изопренов каучука(1), Известей также применяющи в настоящее время-для стабйлизации ка коей резин й,й -дифенил-п-фенилендианых чашках, Пленки сушат в вакуумном шкафу до постоянного веса,П р и м е р 3. Оценка эффективности ингибиторов по кинетике поглощения кислорода, Окисление пленок изопренового каучука" проводйли на окислительной установке. Скорость пропускания кислорода через реактор была постоянной й регистрировэлась самописцем. Окисление проводили в йзотермическом режиме при температурах 120, 160 и 200 С. Концентра 50 55 Соединение получают взаимодействием октофора с пентасульфидом фосфора споследующей обработкой продукта реакции анилином.П р и м е р 1, В круглодонную колбу, 5снабженную мешалкой, обратным холодильником, соединенным со склянкой дляпоглощения Н 23, содержащей 200-250 мл30-ного раствора йаОН, термометром икапельной воронкой, загружают 65 г (0,075 10моль) октофора, 17 г (0,0375 моль) Р 4310 и 75мл ксилола. Реакционную смесь нагреваютпри перемешивании до температуры кипения растворителя - 136 С и кипятят 2 часа,Затем к реакционной массе добавляют 0,3 15моля анилина и кипятят еще 2 ч, Отгоняютксилоли остаток выливают в формы из алюминиевой фольги, Выход продукта - 94,7 оо.Температура плавления - 110 С. Соединение 1 растворимо в бензоле, толуоле. минеральном масле; нерастворимо в гексане,Вычислено, о: С 73,66; Н 8,13; Р 4,52; й4,14,С 83 Н 110 Й 404 Р 252Найдено, ф С 72,02; Н 8,99; Р 4,98; й 253,58,Строение соединениядоказано методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектре продукта наблюдаются полосы поглощения,характерные для валентных колебаний Р-ОСдг, -ОН, Р-Я-связей,.Ингибирующую эффективность соединения определяли в сравнении с соединениями 11 и 11 различными методами:методом термогравиметрии в изотермическом режиме по падению массы образцовполиизопрена при 160 и 200 С, исследуякинетику поглощения кислорода на окислительной установке; методом вискозиметрии, Исследования проводили в пленках 40каучука с различными ингибиторами.П р и м е р 2, Приготовление пленок,Трехкратным переосаждением этанолом 3/,-ного толуольного раствора изопренового каучука очищают от промышленных 45ингибиторов. Затем в толуольные растворыкаучука ввоят ингибиторы в концентрации2,25-4,510 моль/кг, Из полученных раствбровготовят пленки каучука на стеклянции ингибиторов - 4,5 10 моль/кг. Данные приведены в таблице 1,Как видно из таблицы 1, скорость поглощения кислорода пленками каучука при 120 С наименьшая у соединения И - промышленного ингибитора - диафена фф, однако, при 200 С картина резко меняется и эффективность соединенияувеличивается в 2,5 раза по сравнению с диафеном фф при тех же условиях окисления.П р и м е р 4, Исследование эффективности термостабилиэаторов методом термогравиметрии в изотермическом режиме,Окисление проводили при 160 о, 180 и 200 С. Данные приведены в таблице 2,Как видно из табл.2, при торможении процессов окисления каучука при 200 С соединение в 1,6 раза превосходит промышленный ингибитор и в 1.4 раза - объект сравнения.П р и м е р 5. Исследование эффективности ингибиторов методом вискозиметрии, Метод основан на эмпирическом уравнении Марка-Куна-Хаувинка, устанавливающем связь между характеристической вязкостью и массой полимера: т 73 = Кд М =К М, где К и а- константы для данного полимера в данном растворителе при определенной температуре(3). Характеристическую вязкость у) окисленных и неокисленных образцов определяли по ФРУ в = Уот - 1. Цот --- хр - га хр - Гй где х- время истечения чистого растворителя и раствора окисленного и неокисленного образцов;Коэффициент деструкции каучука определяли по формуле1 1Ы М где цо - характеристическая вязкость неокисленного образца;ух- характеристическая вязкость окисленного образца,Степень деструкции полимера 5 находили по изменению среднечисловой молекулярной массы по формуле 1000 (Мо 1-) Му Ма где Мур - масса исходного образца; Мттх- масса окисленного образца, Зависимость степени деструкции изопренового каучука, стабилизированного различными ингибиторами при 200 С, представлена нэ чертеже, (где 1 СКИ беэ ингиби-сн,С 8 Н 17итора термоокислен 8 17качестве ингибенового каучука из Таблица 1 Скорость поглощение кислорода изопреновым каучу Т Кинетические параметры окисления изопренового каучукица 2 Составител Техред М.М Ждановентал Корректор С.Ю Заказ 4252 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужго,Гагарина, 101 тора: 2 СКИ+диафен ФФ (С=4,5 10 моль/кг); 3 СКИ+соед. (С=2,2510 з моль/кг); 4 СКИ+соед(С=4,5 10 моль/кг),Как видно из ,чертежа, соединение(С=4,5 10 з, моль/кг) наиболее эффективно тормозит процессы термоокисления изопренового каучука. Соединениехорошо . растворимо в органических растворителях и совместимо с каучуком. Кроме того, соединениепо ингибирующей эффективности заметно превосходит промышленный ингибитор и аналог. Формула изобретения4,4 -Диоктил,6 -бис(2-дианилидотиофосфоно-окси-октилбензил)-2.2 -метиленбисфенол формулы Ь