Способ получения (s)-(+)-2-хлор-или (r)-(-)-2-хлороктана

(51)5 С 07 С 19/02, 17/1 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОбРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ВТ(57) Изобретение касается галоидуглеводородов, в частности получения (5)-(+)-2-хлорили (Р)+)-2-хлороктана; используемых в орИзобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения труднодоступных оптически чистых; Д-(+)-2-хлор- или (Р)-Н-хлороктанов, которые могут быть использованы в органическом синтезе,Известен способ получения (-)-2-. бром-метилбутана при действии комплекса трифенилфосфина и брома, взятых в: соотношении 1:1, на (+)-3-метилбутан-ол Щ Комплекс получают, прибавляя бром к трифенилфосфину, затем при охлаждении к комплексу прибавляют сухой 3-метилбутан-ол, Смесь нагревают до 40-45 С в течение 1 ч и выделяют продукт. (-1-2-Бром-З-ме-, тилбутан получен с выходом 26,5 ОД,й ) 5 2 56 оНедостатками способа, кроме низкого выхода продукта, являются образование ганическом синтезе. Цель - повышение выхода и чистоты целевого продукта, Для этого синтез ведут обработкой (Рн-)-или (Я)-(+)- октан-ола комплексом, содержащим три.фенилфосфин в растворе ацетонитрила или хлористого метилена и трихлорацетонитрил, при молярном соотношении трифенилфосфин: трихлорацетонитрил; октан-ол (1,75 - 3)(0,75 - 1,5):1, К трифенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавляют трихлорацетонитрил, кипятят, прибавляют октан-ол и затем выделяют 2-хлороктан; Эти условия повышают выход целевого продукта с 48 до 73 при лучшей его оптической чистоте - 85 - 87 против 22,60, 1 табл. изомерного 2-бром-метилбутана (1,4- ф 1,5), в результате контакта целевого продукта с реакционной средой наблюдалось .а понижение оптической активности, С) Наиболее близким к изобретению по(Л технической сущности и достигаемому результату является способ, заключающийся в смешении октан-ола, трифенилфосфина и четыреххлориотого углерода е аиетоиитри. йи лв при комнатной температуре, кипячении и а выделении целевого продукта(21, Недостатками способа являются невысокий выход продукта реакции (48,7 фр) и значительная степень рацемиэации (оптическая чистота полученного (Я)-(+)-2-хлороктана 22,6 Я.Цель изобретения - повышение выхода (ЗК+)-2-хлор и (Р)( - )-2-хлороктанов и оптической чистоты продукта.Цель достигается тем, что к трифенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавляют трихлорацетонитрил,кипятят, прибавляют октан-ол и затем выделяют 2-хлороктан, При этом соблюдаетсямолярное соотношение трифенилфосфин:трихлорацетонитрил: октан-ол, равное(1,75 - 3,0):(0,75-1,5):1,Предлагаемый способ отличается отизвестного тем, что в качестве комплексообразующего реагента используют трихлорацетонитрил, предлагается другаяпоследовательность операций, а именно: ктрифенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавляют трихлоацетонитрил, кипятят реакционную массу иприбавляют октан-ол при .молярномсоотношении трифенилфосфин: трихлорацетонитрил; октан-ол, равном (1,753):(0,75 - 1,5):1.Кипячение смеси трифенилфосфина итрихлорацетонитрила приводит к образова-.нию комплекса, что в дальнейшем позволяет получить продукт с большим выходом зато же время реакции.Взаимодействие комплекса с октан. олом осуществляется в мягких условиях, чтообеспечивает получение продуктов с высокой степенью оптической чистоты,При количестве молей трифенилфосфина и трихлорацетонитрила на 1 моль спиртаниже указанного минимума достигаетсялищь очень низкий выход продукта ( 20%),Употребление большого избытка трифенилфосфина ( 3,5 моль на 1 моль октан-ола)и трихлорацетонитрила ( 2 моль на 1 мольоктан-ола) нецелесообразно, так как неприводит к увеличению выхода продукта.П р и м е р 1, К суспензии 16,5 ммольтрифенилфосфина в 10 мл ацетонитрилаприбавляют раствор 8,3 ммоль трихлорацетонитрила в 3 мл ацетонитрила. Кипятятсмесь в течение 40 мин, затем охлаждают докомнатной температуры и прибавляют раствор 5,5 ммоль (Я)-(+)-октан-ола, а о +го+ 9,62, оптическая чистота 97% в 3 мл ацет"онитрила. Через 1 ч выпавший осадок отфил ьтровы ва ют. В фил ьтрат добавляютравный объем воды, экстрагируют пептаном.аУ+ 9,62 О, оптическая чистота 97%,в 15 мл ацетонитрила получают 0,59 г(70%) (В)+)-2-хлороктана, пР 1,4302,а ь - 32,7 О, оптическая чистота 85%.П р и м е р 3. Аналогично из 12,4 ммольтрифенилфосфина, 5,5 ммоль трихлорацетонитрила и 5,5 ммоль (Я)-(+)-октан-ола,а о +9,62 О, оптическая чистота 97%, в 12мл хлористого метилена получают 0,46 г. (56%) (В)+)-2.-хлороктана, пЬ 1,4273,а У - 31,3, оптическая чистота 82%.П р и м е р 4. Аналогично из 12,0 ммоль20 трифенилфосфина, 6,0 ммоль трихлорацетонитрила и 4,0 ммоль (В) ( - )-октан-Ъла,а ь - 8,83 О, оптическая чистота 89%, получают 0,45 г (71%) (Я)-(+)-2-хлороктана, пР1,4260,аГ + 31,9 О, оптическая чистота83%,В таблице приведена зависимость выхода 2-хлорэтана от соотношения реагентов(длительность реакции во всех случаях оди 30 накова).Изобретение позволяет существенноувеличить выход - с 48 (в известном способе) до 73%, а также повысить оптическуючистоту продукта - с 22,6 до 85 - 87%, доста 35 точно прост, не требует дополнительнойочистки продукта и может найти широкоеприменение.Формула из о бр ете н и яСпособ получения (Я)-(+)-2-хлор- или (В)40 (-)-2-хлороктана взаимодействием (В)-(-)или (Я)-(+)-октан-ола соответственно скомплексом, содержащим трифенилфосфин, с использованием кипячения,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода и оптической чистоты, продукта, к трифенилфосфину в ацетонитриле или хлористом метилене прибавляюттрихлорацетонитрил, кипятят и прибавляют соответствующий октан-ол, процессведут при молярном соотношении трифенилфосфин:. трихлорацетонитрил:октан-ол,равном (1,75-3):(0,75-1,5);1.,1710539Составитель Л, СоловьеваРедактор Е. Хорина . Техред М:.Моргентал Корректор М, Демчик4лЗаказ 310 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СС 113035, Москва, Ж-З 5, Раушская наб., 4/5 иэводственно-издательский комбинат "Патент", г; Ужгород, ул. Гагарина, 101