Способ получения алифатических вторичных и третичных аминов

Союз СоветскихСоциалистическихРеспубпик Зависимое от авт. свидетельстваааКл, 12 с 1, 1 оа Заявлено 15, Ъ,1964 ( 896043/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 23.17.1965. Бюллетень9 МПК С 07 с УДК 547.233.2 (088.8) 547,233.3 Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССРДата опубликования описания 26 Х.1965 Авторыизобретения Д. 3. Завельский и Л, А, Лаврентьева Заявитель Государственный институт прикладной химии СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИфАТИЧЕСКИХ ВТОРИЧНЫХ И ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВПодписная группа М 52 Известны способы получения алифатических вторичных или третичных аминов, содержащих различные углеродные радикалы типа КРУНК КМК КИК 2, путем алкилирования первичного или вторичного амина агентом, например спиртом, эфиром, или путем конденсации первичного или вторичного амина с альдегидом (кетоном или карбоновой кислотой) с последующим восстановлением алкенилимина или алкиламида во вторичный или третичный амин. При этом выходы целевых продуктов низки, а технология процесса и его аппаратурное оформление сложны.С целью устранения указанных недостатков, предложено смесь двух первичных или вторичных аминовилипервичного и вторичного аминов, содержащих различные углеродные радикалы (КОН+КМН.; КХН+КИН; К,ИН+ККН), непрерывно пропускать через никельсодержащий катализатор при атмосферном давлении и температуре 120 - 180 С в присутствии водорода с последующим выделением составных компонентов из реакционной смеси методами конденсации и ректификации.Кроме того, с целью повышения выхода конечных продуктов образовавшиеся в указанных условиях амины с одинаковыми угле- родными радикалами возвращают после отделения от них побочного продукта - аммиака в реакцию в качестве добавки к исходной смеси аминов.П р и м е р 1. В реакционную трубку загружают 100 мл никельсодержащего катализато ра, например с 50 - 52% никеля и 20 - 25%СгО,. Катализатор подготовляют к реакции путем пропускания через него водорода со скоростью 60 л/час при начальной температуре 20 С, которую постепенно в течение 14 час 10 доводят до 450 С. По окончании восстановления катализатору дают остыть до 160 С при непрерывном пропускании водорода, а затем непосредственно проводят диспропорционирование, Через реакционную трубку с 15 восстановленным катализатором при атмосферном давлении и температуре 160 С пропускают одновременно 26,4 г монометнламнна и 29,5 г монопропнламина в 1 час.При этом молярное отношение монометила мина к монопропиламину составляет 1,7; 1,0.Одновременно для стабилизации активности катализатора через него пропускают ток водорода со скоростью 40 л/час.Газообразная смесь, поступающая из реак тора, имеет следующий состав, %:Аммиак 12,1 Моометилаьп 28,5Диметиламин 1,4 Триметиламнн 1,7 30 Монопропнламни 15,045 П р и м е р 2. Через реакционную трубку со 100 мл никельсодержащего восстановленного катализатора при 160 С пропускают смесь из 48,4 г диметиламина и 29,5 г монопропиламина в 1 час; молярное соотношение диметиламина к монопропиламину равно 2,15:1,0. Одновременно пропускают ток водорода 40 л/час. Газообразная реакционная смесь имеет при этом следующий состав, %:Аммиак 9,3 Монометил амин 4,6 Диметиламин 23,4 Триметиламин 17,3 Монопропиламин 4,2Дипропиламин 2,0 5 10 15 20 г 5 Зо 35 40 50 55 60 65 Трипропиламин 0,2 Метилпропил амин 7,7 Диметилпропил амин 28,0 Метилдипропила мин 3,3 Газообразную смесь охлаждают и разделяют так, как описано в примере 1,Жидкую фазу, состоящую из 14,1 о/о моно-, ди- и трипропиламина и 85,9% метилпропиламинов, ректифицируют, с целью выделения аминов СНЗХНСЗН 7, (СНЗ) 2 МСЗН 7 и СНзХ (СзН 7) 2 в виде товарных продуктов, а пропиламинов - в виде продуктов, подлежащих возврату в процесс диспропорционирования,Газовую фазу разделяют на водород, смесь трех метиламинов и аммиак по способу, описанному в примере 1, Метиламины и водород возвращают снова в процесс диспропорционирования, а аммиак используют как конечный продукт,Выход метилпропиламинов, среди которых основным является диметилпропиламин (72% от суммы этих аминов), за один проход равен 83,20/, от теоретического, в пересчете на исходный монопропиламин, а с учетом возврата пропиламинов в процесс диспропорционирования - близок к количественному.П р и м е р 3. Через реакционную трубку со 100 ил никельсодержащего катализатора при 140 С пропускают 45,0 г диметиламина, 36,5 г монобутиламина и 40 л водорода в 1 час. Молярное отношение диметиламина к бутиламину 2:1. Весовой состав реакционной смеси, состоящей из газообразной и жидкой фаз, следующий, О/,:Аммиак 8,9 Монобутиламин 4,9 Метилбутиламин 7,4 Монометиламин 3,3 Дибутиламин 3,2 Диметилбутила мин 33,1 Ди метил амин 18,9 Трибутиламин Нет Метилдибутиламин 6,4 Триметиламин 13,9Смесь охлаждают и отделяют жидкую фазу от газообразной, Газообразную фазу обрабатывают так, как описано в примерах 1 и 2.Жидкую фазу, состоящую из 14,7% бутиламинов и 85,30/, метилбутиламинов, ректифицируют, Бутиламин кипит при 78 С, метилбутиламин - при 91 "С, диметилбутиламин - при 95 С, дибутиламин - при 159 С и метилдибутиламин - при 161 С.Метилбутиламины представляют собой товарные продукты; моно- и дибутиламин возвращают в процесс диспропорционирования,Выход метилбутиламинов, среди которых основным является диметилбутиламин (70,6% от суммы этих аминов), за один проход достигается 84,0% от теоретического, в пересчете на исходный монобутиламин, а с учетом возврата бутиламинов (моно- и ди-) в процесс диспропорционирования близок к количественному.5П р и м е р 4. Через реакционную трубку со 100 ля никельсодержащего катализатора пропускают при 160 С 62 г монометиламина, 64,6 г дибутиламина и 40,г водорода в 1 час,Получающаяся реакционная смесь имеет следующий весовой состав, %:Аммиак 10,7 Бутиламии 5,3 Метил бутил амин 14,7 Монометиламин 19,3 Диоутиламин 7,8 Диметилбутил амин 22,4 Ди метил амин 2,3 Трибутиламин 1,5 Метилдибутиламии 12,9 Триметиламин 3,2Газовую и жидкую фазы реакционной смеси обрабатывают как описано в примере 3. Жидкая фаза состоит из 22,6% бутиламинов и 77,4% метилбутиламинов.Выход метилбутиламинов за один проход достигает 77,3% от теоретического, в пересчете на исходный дибутиламин, а с учетом возврата бутиламинов в процесс диспропорцио 1705176нирования близок к количественному. Преобладающим конечным продуктом и в этом случае является диметилбутиламин. Совместному диспропорционированию можно подверг 5 нуть и гысшие амины вплоть до октадециламина. Предмет изобретения10 Способ получения алифатических вторичных и третичных аминов, содержащих различные углеродные радикалы типа КРУНК, КЯК и КХКа, на основе первичных и вторичных аминов, от,гичаюЩийся тем, что, с 15 целью увеличения выхода целевых продуктови упрощения технологии процесса, смесь аминов, содержащих различные углеродные радикалы (КХН +КМН; КХН+КвМН; КаХН+К.МН) непрерывно пропускают через 20 никельсодержащий катализатор при атмосферном давлении и температуре 120 - 180 С в присутствии водорода с последующим выделением составных компонентов из реакционной смеси известными методами.Составитель В. А, СафоноваРедактор Л. Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректор О, Б. ТюринаЗаказ 974/4 Тираж 600 Формат бум. 60 К 908 Объем 0,27 нзд. л. Цена 5 коп. ЦИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открыпш СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2