Способ получения 2, 3, 5-трифенилтетразолийхлорида

Союз Советских Социалистических Республик/23 Заявлено 03,1,1964 (ЛЪ 874с присоединением заяв иПриоритетОпубликовано 26.11.1965. БДата опубликования описа 12 ц,осударственныйиитет по делам изобретенийоткрытий СССР МПК С 07 сУДК 547,556.8(088.8 ллетеньия 10.П.1965 НИЯ 2,3,5-ТР ОСОБ+5 С. Полученный раствор соли диазония - бензолдпазонийхлорид - хранят в ледяной воде.Фенилгидразон бензальдегида. В 2-литро вый стакан, снабженный механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 117 г (0,8 моль) фенилгидразина солянокпслого и 500 мл изопропилового спирта. К полученной суспензии приливают от дельно приготовленный раствор,. состоящий из36 г МаОН в 250 мл метанола. Реакция среды щелочная, Смесь оставляют при перемешивании в течение 15 мин и затем добавляют 15 мл уксусной кислоты до кислой реакции 15 по конго, Получают прозрачный раствор, ккоторому через капельную воронку прикапывают раствор 85 г бензальдегида в 85 мл изопропилового спирта в течение 45 мин. Выпадает белый осадок фенилгидразона, по окон чании прибавления бензальдегпда дают часовую выдержку при комнатной температуре.Буфер. 90 г ХаОН растворяют в 500 мл метанола при механическом перемешиванип, затем добавляют 90 г ацетата натрия и все раз мешивают опять до полного растворения.Сочетание. К суспензии фенилгидразонабензальдегида, находящейся в 2-лнтровом стакане, приливают буфер. Стакан помещают в ледяную воду и при охлаждении до +10 30 - 15 С к нему прп энергичном перемешиваодписная группа Ло б 2 Известен способ получения 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида, заключающийся в том, что фенилгидразин основания обрабатывают бензальдегидом в среде метилового спирта, При этом выделяют фенилгидразон бензальдегида, который подвергают азосочетанию с хлористым фенилдиазонием в буферном растворе и выделенный 1,3,5-трифенилформазан окисляют желтой окисью ртути.С целью упрощения технологического процесса и увеличения выхода продукта, предложено солянокислый фенилгидразин обрабатывать бензальдегидом в среде изопропилового спирта и щелочи с последующим азосочетанием с хлористым фенилдиазонием в буферном растворе и щелочной среде и дальнейшим окислением реакционной массы желтой окисью ртути.Пример 1, 1,3,5-Трифенилформазан (ф о р м а з и л б е и з о л) . Бензолдиазонийхлорид. В 0,5-литровый стеклянный стакан, снабженный механической мешалкой, термометром и погруженный в охладительную смесь (лед и соль), помещают 75 г анилина и 180 мл концентрированной соляной кислоты.Содержимое стакана охлаждают при перемешивании до температуры - 5 С и затем небольшими порциями добавляют раствор 60 г нитрата натрия в 120 мл воды. Температура реакционной смеси не должна превышать ИЛТЕТРАЗОЛ И ЙХЛОРИДАнии небольшими порциями добавляют раствор соли диазония. Температура реакции не должна превышать 20 С, Выпадает формазилбензол в виде мелкокрнсталлического осадка темно-красного цвета, Выдержка при той же температуре в течение 1 час. Формазилбензол отфильтровывают, промывают теплой водой на фильтре (2 раза по 1 л), переносят в 2- литровый стакан, наливают 2 л воды и нагревают до кипения. Формазилбензол отфильтровывают в горячем состоянии и промывают на фильтре еще 2 раза по 1 л теплой водой. Выход 130 г (70%) формазилбензола.2,3,5-Т р и ф е н и л т е т р а з о л и й х л о р и д. В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой и обратным холодильником, помещают 50 г формазилбензола, 100 г окиси ртути и 500 мл метанола. Смесь нагревают до кипения на водяной бане и оставляют при этой температуре в течение 20 - 30 мин. За это время цвет раствора изменяется из темно-красного в зеленый. Закись ртути отфильтровывают, ппомывают 100 мл метанола, Фильтрат разбавляют два раза водой и фильтруют от выделившегося смолистого осадка. Получают раствор коричневого цвета, который после подкисления НС 1 до рН 3 - 4 упаривают до /з объема. Остаток выливают в стакан и кипятят с 1 г активированного угля. Фильтруют от угля в горячем состоянии. Фильтрат упаривают досуха. Получают 35 - 40 г (60 - 70 О/о) 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида с т. пл. 228 - 231 С (с разложением).Пример 2, Получение формазилбензола(135 трифенилформ азана). Получение раствора бензоилдиазонийхлорида, В 15-литровый фарфоровый или эмалированный бачок, снабженный механической мешалкой и термометром, помещают 5 л концентрированной соляной кислоты и 2,1 кг анилина. Реакционный сосуд помещен в охлади- тельную смесь (лед и соль).Когда содержимое сосуда охладится до 0 С, к нему при механическом перемешивании добавляют раствор 1,8 кг нитрита натрия в 4 л воды так, чтобы температура реакции не превышала +5 С, В процессе реакции внутрь аппарата можно добавлять чистые кусочки льда для лучшего охлаждения, Конец диазотирования проверяют по йодо-крахмальной бумажке (неисчезающее синее пятно) и бумажке конго (голубое пятно). Полученную соль диазония хранят в охладительной смеси.Получение фенилгидразона бензальдегида, В 100-литровый эмалированный аппарат с рубашкой для охлаждения рассолом, снабженный механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 3,3 кг фенилгидразина солянокислого и 15 л изопропилового спирта,К полученной суспензии при механическом перемешивании приливают раствор 1,020 кг ХаОН в 8 л метанола, Реакция среды щелоч 60 65 Предмет изобретения1. Способ получения 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида взаимодействием фенилгидразина с бензальдегидом в спиртовой среде с последующим азосочетанием с хлористым фенилдиазонием в буферном растворе и окисная. Смесь перемешивают 15 мин и добавляют 85 мл уксусной кислоты до кислой реакции. Затем через канельную воронку прикапывают раствор 2,4 л бензальдегида в 2,4 лизопропилового спирта или температуре 15 -20 С. После прибавления всего бензальдегидапри размешивании его выдерживают в течение 1 час.Приготовление буферного раствора. В 5010 литровый бачок с водяной рубашкой загружают 20 л метанола, 2,4 кг едкого натра иразмешивают до полного растворения щелочи, после чего к раствору прибавляют еще2 кг ацетата натрия и размешивают до рас 15 творения,Приготовленный буфер можно хранить долгое время в хорошо закрытом сосуде.Получение формазилбензола (сочетание).К суспензии фенилгидразона бензальдегида,20 находящейся в 100-литровом аппарате, приливают буфер. Смесь охлаждают до температуры 10 - 15 С и приливают порциями растворсоли диазония так, чтобы температура реакции не превышала 20 С. Формазилбензол25 вьшадает в виде мелких кристаллов темнокрасного цвета.По окончании прибавления соли диазониядают часовую выдержку, затем выпавшийосадок отфильтровывают на нутч-фильтре,30 отжимают и промывают 150 л горячей водына фильтре до бесцветного фильтрата. Промытый формазилбензол хорошо отжимают исушат в паровом шкафу при 60 С.Выход технического продукта (одной за 35 грузки) 4,6 - 5,5 кг (70 О/о).Получение 235-трифенилтетразол и й х л о р и д а. В 100-литровый эмалированный аппарат с паровой рубашкой, снабженный механической мешалкой и обратным40 холодильником, помещают 5 кг сухого формазилбензола, 50 л метанола и 10 кг желтойокиси ртути. Смесь нагревают до кипения втечение 2 час (цвет реакционной массы изтемно-красного переходит в зеленый). Затем45 содержимое аппарата охлаждают до 40 -45 С и фильтруют от закиси ртути. Закисьртути промывают на фильтре 5 л метанола.Полученный фильтрат разбавляют в двараза водой и фильтруют до выпавшего смо 50 листого осадка. Фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 3 - 4, выливают в чашу иупаривают з/, растворителя, К остатку добавляют 0,25 кг угля, греют с углем 15 мин ифильтруют в горячем состоянии, Фильтрат55 упаривают досуха. Получают 3 - 3,5 кг 2,3,5 трифенилтетразолийхлорида.Заказ 280/10 Тирагк 875 Формат бум. 60 Х 90/г Объем 0,24 изд. л. Цена 5 коп. Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 лением хкелтой окисью ртути, от,гичающийся тем, что, с целью исключения стаднй выделения промежуточных продуктов, бензальдегид подвергают взаимодействию с солянокислым фенилгидразином, полученную при этом реакпионную массу подвергают азосочетанию Иокислению.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде изопропилового спирта5 и щелочи.