Способ получения несимметричных диарилбромарсинов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК це сэ А 1(р) С 07 Р 9/74 РЕТЕНИ ОПИС ениюов дю полу арс где у -рственный педа З.Мусин.105, 195 НЕСИММЕТРИЧНЫХ оосится к элем в частности к зобрет чения и ряду бромар ний в качебиологич цесса мента одук ил-иодилиМ) отгоакууме -171 фС хлорюенилла вводили ,055 М) ол отгоня рнсталлиэтил имл бенз 87 г( ем бен т пере ан ол:8%),кольца зол ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНЯТИЯМПРИ ГННТ СССР(71) Казанский госудгогический институт(57) Изобретение оторганической химии,ение относится к способам мышьякорганических соединеновых несимметричных дисинов, которые используются ве исходных для получения ески активных соединений.изобретения - упрощение пролучения, расширение ассорти-повышение чистоты целевых в. п-Хлор 4 енил-и-толил П р и м е р 1. бромарсин (1).К 17 г (0,055 М) п-толиларсина в 50 при перемешивании 8 (2,86 мл) брома, За ли, а целевой проду зовывали из смеси б (1 ф 1). Выход 19,4 г 99 фС.ИК-спектр, с-м : п-замещенные бен,821, Ав-Сар 1081,ч не симметричных диарилбромин . рмулы Х(,6 Н(УС 6 Н,) АвВг,Х - Н, о-С 1, п-С 1, о-О(.Н, и-Вг; п-СН, м-СН, которые используются в качестве исходных для получения биологически активных соединений, Цель - упрощение процесса получения, расширение ассортимента и увеличение чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией,диарилэтиларсина формулы ХСН 4(УС 6 Н)АвСН, где Х и У имеют укаэанньн- значения с молекулярным бромом в бензоле при комнатной температуре. Выход 94-98% при высокой чистоте целевых продуктов. Спектр 1 йй (СВС 1, 8 м.д.): 234 с (СН), 7,56 м (СвН).Масс-спеКтр, н/в: /М +/=356,И=341; М-Вг =277.Найдено, %: С 43,55; Н 3 16;Ав 20,79С 1 НнАвВгС 1Вычислено,Ав 20,98.П р и м е р 2. о-Анизил-п-толилбромарсин (11).К 9 г (0,03 М) этил-о-аниз толиларсина в 30 мп бензола вв при перемешивании 4,77 г (0,03 (1,54 мл) брома. Затем бенэол ияли, а остаток перегоняли в в Выход 1,01 г (96%), Т.кип. 170 (1 мм рт.ст.), с 1,5546, и 1,6450.(С,Н).Масс-спектр, (7(/к: М 1 =352;г +-(М-СНд =337, М-Бт =2/3,Найдено, %: С 47,67 Н 3,84,АВ 21,31С, Н(4 АвВгОВычислено, %: С 47,59, Н 3,96,Ав 21,25П р и м е р 3. и-Анизил-п-толилбромарсин. (111).К 6 г (0,02 М) этил-п-анизил-птолиларсина в 30 мл бензола вводили 15при перемешивании 3,18 г (0,02 М)(",2,05 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перекристаллизовывалииз смеси бензол:гексан(1;1), Выход15,2 г (95%). Т,пл. 94-95 С. ИКСпектр, см : и-замещенные бензольные="242Найдено, %: С 38,70, Н 2,86;Ав 18,8350С НАвВгВычислено, %: С 38381, Н 2,74,Ав 18,66П р и м е р 5. Фенил-м-толилбромарсин (Ч),К 10,5 г (0,039 М) этилвменил-м 55толиларсина в 40 мл бензола вводилипри перемешивании 6,17 г (0,039 М)(1,99 мл) брома. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме.Выход 12,1 г (97%). Т,кип. = 155156 С (1 мм )Вт.ст.), д,г 1,5572;п 1,6569.ИК-спектр, см : сенильное кольцо697,752, м-замещенное сенильное кольцо 761, Ав-Сар 1097,Спектр ПМК (СБС 13, 33 м.д.):2, 34 с (сн) В 7, 83 м :з н, с н 4);Масс-спектр, (7)/к: М =322;ГМ-СНД+=30 В ГМ-Вф =243 аНайдено, % С 48 В 38 Н 4,30,Ав 23339СЬ(4 АвВгВычислено, %: С 48,30; Н 4,33,Ав 23,22.П р и м е р 6о-Хлоренил-итолилбромарсин (Ч 1).К 6 г (0,02 М) этил-о-хлорАенил-птолиларсина в 40 мл бензола вводилипри перемешивании 3,13 г (0,02 М)+ ИК-спектр, см : о-замещенное бензольное кольцо 753; и-замещенное бензольное кольцо 813, Аз-Сар 1099.Спектр 1 ПИ (СПС 1, о, м.д,):2,61 с (СН), 7,87 м (С 6 Н).Масс-спектр, тч/к: М+=356,М-СНд =341; М-Вгф =27.Найдено, %: С 43,41; Н 3,13;Ав 21,14.С,Н, АзВгС 1Вычислено, %: С 43,46; Н 3,07;Ав 20,98.При расчете на соответствующиеарилдихлорарсины выход составляет76-78%.Таким образом, предложенный способ позволяет получать несимметричныедиарилбромарсины с выходами 94-98%при высокой чистоте целевых продуктов. Формула изобретенияСпособ получения несимметричных диарилбромарсинов общей Аормулы ХС 6 Н,(УСЗН ) АвВг В где Х - Н, о-С 1, п-С 1 ф .о-СНзф п-ВгВ У п-СНЗ, м-СНЯВ взаимодействием мьп(ьякоорганического соединения с бромсодержащим соедине" нием, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса получения, расширения ассортимента и увеличения чистоты целевых продуктов, в качестве мы(цьякорганического5 1684286 6соединения используют диарнлэтнларсин а в качестве бромсодержащего соедннеобщей Формулы ХС 6 Н(УСаН)Ав СН, ния используют молекулярный бром,где Х и 1 имеют указанные значения, причем процесс ведут в бензоле прикомнатной температуре,Составитель О,СмирноваРедактор М.Келемеш Техред М,Дндык Корректор М.ШарошиЗаказ 3483 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета xо изобретениям й открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5Производственно-издательский комбинат патент", г.ушгород, ул. Гагарина,101