Четвертичные соли, содержащие семикарбазидную группировку, в качестве стабилизатора водных дисперсий полиуретана
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
(71) Институт химии высокомоленых соединений АН УССР(54) ЧЕТВЕРТИЧНЫЕ СОЛИСЕИИКАРБАЗИДНУЮ ГРУППИЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРА.СИИ ПОЛИУРЕТАНА,(57) Четвертичные солисемикарбазидную группиформулы Н или СН 2 СН 2 ОНВСНСНСН, СН СНу-ИНС -(Н) - ОСКС,Н,СП;1141725 о - СНЯСОМ - ХНОЗНК 10 где КП тивны 25 О- сн,соов 24 г (О, 126 мол огилметил) пиридин оды смешивают при . раствором 16,0 г енилметандиизоциа етилформамида,) И-(гидрази йхлорида в 1 охлаждении в (0,064 моль) ата в 35 мл окар" мл-55 о диФормулы 1 полуей формулы Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к четвертичным солям, содержащим семикарбазидную группировку, общей формулы 1 Н, СНСНОН;С НСН С Н, СНСН 5-ИНСОО (Й 5)о ОСИНСБН ЗСН у 3П (Сн)40 э СНСН(СН У)0ш = 10-40,которые обладают поверхностной ак ностью. Они могут быть использава как стабилизаторы пен, эмульсий и дисперсий, в качестве флотирующих агентов, моющих средств и т.д.Известны четвертичные аммониевые соли, в частности 1 1-(алкоксикарбонилметил)ниридинийхлориды общей формулы 11 где П - СН-СИз, - алкилы, кото 30 рые также обладают поверхностной активностью. Соединения этого класса обладают хорошей растворимостью в воде, достаточно высокой поверхност" ной активностью и могут применяться 35 в качестве стабилизаторов эмульсий, дисперсий, а также флотирующих аген" тов. Синтезируют их кватернизацией пиридина алкил-р-хлорацетатами, причем реакция протекает с лучшими вы ходами для эфиров с длиной радикала до С 1 Н, с увеличением длины углеводородного радикала выходы солей уменьшаются. Кроме того таким путем практически нельзя получить четвер тичные соли большой молекулярной массы.Цель изобретения - синтез четвертичных солей, содержащих семикарбазидную группировку, которые обладают 50 большей поверхностной активностью.Полезные свойства определяются химической структурой четвертичных солей, содержащих семикарбазидную группу, которая выражается общей фор мулой 1.Четвертичные соли,чают конденсацией сол где 1 имеет указанные значения, сиэоцианатами, диизоцианатами или изо.цианатами форполимерами (макродииэоцианатами). Реакцию проводят в гомогенных либо в гетерогенных условиях(изоцианатная составляющая растворена в хлористом метилене, бензоле,исходный гидразид - в воде).Реакция легко протекает с высокими выходами целевого продукта. Целевой продукт выделяют простыми приемами, путем удаления растворителяили осаждения, например ацетоном,диоксанам с последующей очисткойкристаллизацией или переосаждением.В качестве изоцианатной составляющей применяют моноизацианаты - бутил-, винил-, фенилизоцианат и другие, диизоцианаты - гексаметилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат,толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,4-нафтилендиизоцианати другие, макродиизоцианаты уретанового ряда.Последние соединения синтезируютреакцией перечисленных выше диизоцйанатов с олигогликалями. Олигагликолями могут быть полиоксипропиленгликоли, политетраметиленгликоли,полибутадиенгликали, полиизопренгликоли или сложные олигоэфирдиолы мол.массы 500-3000Использование различных изоцианат"ных составляющих позволяет изменятьв широких пределах гидрофобный радикал как по химическому составу, таки по молекулярной массе.Строение полученных соединенийподтверждено данными элементарногоанализа и качественными, реакциями,характерными для хлорида четвертичной аммониевой группы а также ИКспектрами,П р и м е р 1. Дихлорид дифенилметанбис-1-И-(карбонилметил)пиридинийсемикарбазида.35 Й р и м е р 4. Дихлорид олигоуре танбис-1-И-(карбонилметил)пиридинийсемикарбазида (В.5-СНгСН(СН)О, 50 ш = 10) .К 22,25 г макродиизоцианата, содержащего 7,26% ИСО-групп (на основе толуилендиизоцианата и полиоксипропиленгликоля), в 10 мл сухого ди метилформамида прибавляют 7,31 г Б-(гидразинокарбонилметил)пиридинийклорида в 3 мл воды. 3 114.1 7Выход после осаждения ацетоном.35 г, (87,67,) .Найдено,7.: Б 16,76; СЫ 10,39;С 56,80; Н 5,38.СИ НЗо 11 1 В О+С5Вычислено, 7.: В 17,92; С 1 11,36 рС 55,68; Н 4,80,П р и м е р 2. Дихлорид олигоуретанбис4-1-М-(карбонилметил)-пиридинийсемикарбазида-/СН /О; 10ш щ 15).В реактор, снабженный механическоймешалкой и капельной воронкой, помещают 16,71 г макродиизоцианата, содержащего 5,79% ИСО-групп полученного на основе политетраметиленгликолямол. массы 1100 и толуилендиизоцианата (смесь изомеров 2,4 и 2,6) и1 О мл сухого диметилформамида. Приэнергетичном перемешивании к изоцианатному компоненту быстро прибавляютрассчитанное количество водного раствора М-(гидразинокарбонилметил) пиридинийхлорида (4,20 г в 3 мл воды).После окончания экзотермической ре" 25акции полученную смесь осаждают ацетоном, фильтруют, сушат до постоянного веса.Выход 19 г (90,97),Найдено, %: М 9,0; СЬ 4,38; 30С 59,801 Н 9,72.П р и м е р 3. Дихлорид олигоуре танбис-1-М-(карбонилметил)пиридинийсемикарбазида 3 (Р 5-/СНг/ФО;ш = 15).К 20,25 г макродиизоцианата, содержащего 5,77 ИСО-групп (на осно ве 2,4-толуилендиизоцианата и политетраметиленгликоля), в 10 мл сухого диметилформамида прибавляют 5,15 г 40Н-(гидразинокарбонилметил)пиридинийхлорида в 3 мл воды.Выход целевого продукта послеосаждения диоксаном 21 г (83%).Найдено, 7.: И 9,33; СВ 4,54;С 59,32;Н 9,32.,г Выход после осаждения диоксаном20 г (67%),Найдено, 7: М 8,51; С 5,77;С 60,44; Н 8,8,П р и м е р 5Дихлорид олигоуретанбис-Г 4-1-Ы-(карбонилметил)-пиридинийсемикарбазида 3 (К 5-СНг СН(СН ) О;ш = 18).К 33,95 г макродиизоцианата,содержащего 6,12% БСО-групп (на основе толуилендиизоцианата и полиоксипропиленгликоля), в 15 мл сухого диметилформамида прибавляют 7,88 гИ-гидразинокарбонилметил)пиридинийхлорида в 3 мл воды.Выход 34,03 г (81,4%)Найдено, %: М 6,13; С 3,79С 59,72; Н 7,88.П р и м е р 6, Дихлорид олигоуретанбис-1-М-(карбонилметил)-пиридинийсемикарбазида.1 (В 9 -СНгСН(СН)0; ш = 40). К 10,3 г макродиизоцианата, содержащего 3,64%ИСО-групп (на основе толуилендиизоцианата и полиоксипропиленгликоля),в 10 мл сухого диметилформамида прибавляют 1,67 г И-(гидразинокарбонилметил)пиридинийхлорида в 3 мл воды.Осаждают ацетоном.Выход 9,42 г (78,7%).Найдено, %: И 4,0; СЙ 2,32;С 70,43; Н 9,21.П р и м е р 7. Дихлорид олигоуретанбис-1-И-(карбонилметил)пиридиний-(р-оксиэтил/семикарбазида 3.(11 (СН 2)10; ш = 15),К 8,05 г макродиизоцианата, содержащего 5,36% ИСО-групп (на основетолуилендиизоцианата и политетраметиленгликоля), в 5 мл сухого диметилформамида прибавляют 2,38 г М-(я-оксиэтилгидразинокарбонилметил)пиридинийхлорида в 1,5 мл воды, Осаждаютацетоном,Выход 4,88 г (43%).Найдено,%: Ю 8,82; СВ 4,55; С 59,5;Н 10,04.Полученные четвертичные солирастворяются в воде, диметилформамиде, диметилацетамиде и других растворителях, устойчивы при нагреваниивдо 180-200 С. Все они обладают поверхностной активностью. Поверхностную активность определяли по известному методу изучения концентрационнойзависимости поверхностного натяжения водных растворов. В таблице приведены данные, характеризующие поверхностную активность ряда предлагаемых1141725 а эовывать монолитные пленки с Й= 220 кгс/см и 615603.Как видно из полученных результатов, использование предлагаемых четвертичных солей в количествах на порядок ниже, чем в приведенном примере, увеличивает в 3-4 раза стабильность водных дисперсий полиуретана 1 О без изменения Физико-механическиххарактеристик пленок на их основе. 15Соединение К Нм моль Эффективность предлагаемых поверхностно-активных веществ подтверждается использованием их в качестве стабилизатора водных дисперсий полиуретана.Известна следующая рецептура получения водной дисперсии полиуретана,Полиокситетраметиленгликоль 3,66Толуилендиизоцианат 0,8425Лигидраэид адипиновойкислоты 0,21Олеиновая кислота 0,33Едкий натр 0,48Пеногаситель ПВ 1 С0,0045 ЗОВода 9,7Без изменения указанной рецептуры и способа получения водной дисперсии вместо олеината натрия (олеиновая кислота + едкий натр) в качестве по верхностно-активного вещества вводят 0,03 ч. предлагаемого соединения, полученного в примере 6В результате получена водная дисперсия, устойчивая до 10"12 мес., способная обра формулы 1, пример: Формулы 11, К:СфНпСю Н 25С, Нц 1,28 5,38 1 5610 Редактор П.Горькова Техред М.Кузьма Корректор С. Черни,Заказ 6378/1 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 четвертичных солей и соответствующиханалогов,Четвертичные соли, полученные на,основе макродиизоцианатов (примеры1-7), превосходят по своим поверхностно-активным свойствам аналоги в10 - 10 раз (см, таблицу). Предлагаемые четвертичные соли могут бытьиспользованы в качестве стабилизаторов пен, эмульсий и дисперсий, фло,тируюцих агентов при флотационномметоде обогащения руд, моющихсредств и т,д,2,42 1064.104 6,83 10 3,59 10 1,19 10 2,9010 1,89-10
СмотретьЗаявка
3480766, 04.08.1982
ИНСТИТУТ ХИМИИ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АН УССР
ШРУБОВИЧ В. А, ФАЙНЕРМАН А. Е, ШЕВЧЕНКО В. В, ЛИПАТОВ Ю. С
МПК / Метки
МПК: B01F 17/22, C07D 213/20
Метки: водных, группировку, дисперсий, качестве, полиуретана, семикарбазидную, содержащие, соли, стабилизатора, четвертичные
Опубликовано: 07.09.1985
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-1141725-chetvertichnye-soli-soderzhashhie-semikarbazidnuyu-gruppirovku-v-kachestve-stabilizatora-vodnykh-dispersijj-poliuretana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Четвертичные соли, содержащие семикарбазидную группировку, в качестве стабилизатора водных дисперсий полиуретана</a>
Предыдущий патент: Устройство для транспортировки и поворота изделий в поточной линии
Следующий патент: Способ пассивации восстановленного железного катализатора для синтеза аммиака
Случайный патент: Узловое соединение металлической двутавровой балки и колонны