Способ получения диалкилдисульфидов

, 164118 07 С 321/14 ГОСУДАРСТЮННПО ИЗОБРЕТЕНИЯМПРИ ГКНТ СССР КОМИТЕТОТИРЬТИЯ ОБРЕТЕНИЯ НТУ К(72) Михаэль Зауербир, Карл Нютцельи Курт Шиллинг (ПЕ)(56) НопЬеп-иеу 1, МеЖойеп йег ограпхзсЬеп СЬеипе. Сеогя-ТЬеше. 1985Вй. Е, 11, Б. 13-138. ри 20-3 икаприл ЛДИСУ Изобретение относится к усовершен-ствованному способу получения дисуль,фидов, которые находят применениеразличных отраслях промышленности,Известен способ получения диорганодисульфидов путем взаимодействиясоответствующего меркаптана с элементарным йодом или бромом в присутствии основания в условиях двухфазнойреакции с последующим отделением образовавшегося галогеноводорода и выделением целевого продуктаНедостаток известного способа заключается в том, что выделяющаясятеплота реакции значительна, так чтапротекание неконтролируемых реакцийне может быть исключено. Кроме того,недостатком является ядовитость и затрудненное обращение с галогенами,Таким образом, расходы на техникубезопасности значительны,овышение безв(57) Изобретение относится к серосо-держащим соединениям, в частности кполучению диалкилдисульфидов ф-лыЕ-Б-Б-(Н)-Е, где Е - трет.-бутил,трет,-додецил, трет-нонил или н-додецил, п=0 или К-трет-бутил, а (Р)пгруппа 1-СН -СН -Б-Б- , которые находят применение в различных отраслях промышленности, Цель - повышениебезопасности процесса, Получают реакцией соответствующего меркаптанас тетрахлорметаном в присутствии гидроокиси натрия в среде воды, Процессведут п 0 С в присутствии хлоорида тр метиламмония (катализатор),Цель изобретения - попасности процесса.Поставленная цель достигается в способе получения диалкилодисульфидов путем взаимодействия соответствующего меркаптана с тетрахлорметаном в присутствии гидроокиси натрия с последующим выделением целевого продукта,Реакцию осуществляют в присутствии катализатора, способствующего передаче фаз, а именно хлорида трикаприлметиламмония.Способ осуществляют в водной среде, где реакция протекает в гетерогенной фазе при температуре 20-30 С,Основание используют в количествах по меньшей мере, 0,5 моль на 1 моль меркаптана, Использование избытка основания не оказывает никакого влияния на реакцию, Способствующий передаче фаз катализатор используется вкаталитических количествах приблизительно 0,5 до 10 ммоль на 1 моль меркаптана. Галоидное соединение можетбыть использовано в избытке, в большинстве случаев достаточны приблизительно стехиометрические количества,т,е, приблизительно 0,5 моль, предпочтительно 0,3-0,7 моль на 1 моль меркаптана. 0Реакцию можно пояснить на примереследующего уравнения: 2 К-БН+СС 1++НаОН - способствующий передаче фаэкатализатор - В-Б-Я-К+НСС 1+ИаС 1+Н 20,П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратнымхолодильником и капельной воронкой,подают 160 г (1 моль) трет-нонилмеркаптана, 22 г (0,55 моль) гидроокисинатрия, 75 мл воды и 0,8 г (2 ммоль) 20хлорида трикаприлметиламмония.Размешивая и охлаждая водой, в течение 1 ч каплями прибавляют 77 г(0,5 моль) тетрахлорметана, причемтемпература повышается от 20 до 30 С, 25оДополнительно перемешивают еще в течение 2 ч. Затем водную фазу отделяют от органической Фазы с использованием делительной воронки, Органическую Фазу очищают от образовавшегося хлороформа и остаточной влаги вполучаемом с помощью водоструйногонасоса вакууме при температуре 90 С.оВыход ди-трет-нонилдисульфида 155,5 г(98,4 ).П р и м е р 2. Аналогично примеру1 202 г (1 моль) н-додецилмеркаптана,22 г (0,55 моль) гидроокиси натрия,100 мл воды и 0,6 г (1,5 ммоль) хлоида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 77 г (О,5.моль)тетрахлорметана.Выход ди-н-додецилдисульфида198 г (99%).П р и м е р 3, Аналогично примеру 451 720 г (8 моль) трет-бутилмеркаптана, 501,3 г (5,33 моль) 1,2-этанолдитиола, 392 г (9,8 моль) гидроокисинатрия, 1,330 мл воды и 3,1 г(7,75 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействиюс 1, 437, 3 г (9,33 моль) тетрахлорметана.Получают 1, 178 г (98,6 ) смешанногодисульфида формулы трет-бутил-Б-ЯОН, -СН, -Б-Я., з трет-бутил,Р 5П р и м е р 4. Аналогично примеру1. 202 г (1 моль) трет-додецилмеркаптана, 21 г (0,525 моль) гидроокиси натрия, 100 мл воды и 0,6 г (1,5 ммоль)хлорида трикаприлметиламмония под-вергают взаимодействию с 77 г(2,5 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с154 г (1,0 моль) тетрахлорметана.Выход трет-додецил-трет-нонилдисульфида 352,8 г (98 .),П р и м е р 6, Аналогично примеру1 160 г (1 моль) трет-нонилмеркаптана, 99,0 г (1,0 моль) трет-бутилмеркаптана, 42 г (1,05 моль) гидроокисинатрия, 160 мл воды и 1,0 г (2,5 ммоль)хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 154 г (1,0,моль)тетрахлорметана.Выход трет-нонил-трет-бутилдисульфида 243 г (98 ),П р и м е р 7, Аналогично примеру1 360 г (4 ммоль) трет-бутилмеркаптана, 94,0 г (1,0 моль) 1,2-этанолдитиола, 126 г (3,15 моль) гидроокиси натрия,.430 мл воды и 2,0 г(5,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с485,1 г (3,15 моль) тетрахлорметана,Получают 441,3 г (98,5 ) смешанного дисульфида формулытрет-бутил-Я-Я ГСН -СН -Б-Б трет 2 2 -3 ц 5бутил.П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 360 г (4 моль) трет-бутилмеркаптана, 188 г (2,0 моль) 1,2-этанолдитиола, 168 г (4,2 моль) гидроокиси натрия, 580 мл воды и 2,8 г(7,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвергают взаимодействию с 646,8 г (4,2 моль) тетрахлорметана.Получают 531,3 г (98,4%) смешанного дисульфида формулытрет-бутил-Б-Б -СН -СН -Б-Я - третбутил,П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 270 г (3 моль) трет-бутилмеркаптана, 282 г (3,0 моль) 1,2-этанолдитиола, 198 г(4,95 моль) гидроокиси натрия, 675 мл воды и 2,8 г (7,0 ммоль) хлорида трикаприлметиламмония подвер