Способ получения диациловых эфиров ариларсонистых кислот

СОЮЗ С 0 ВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 15 1)5 С 07 Г 9 7 РЕТЕ ЕЛЬСТ енныи педаг динов ос. 1 СЬев 9272.178 969, В.369,ОВЫХ я к химииений, в чдиациловлот общейК, где К" СНзут найтически акупрощениа и расшир е Пример 1 фениларсонистой К 15 г (0,058 аьяно)хлорарсина зола добавляют 6 сусной кислоты и Выделившийся диэ отфильтровывают,целевой продукт Выход 14,8 г (95Диацетиловый эф иа именния кислоты И) фев 10094 г тил- енмл сухого б 0,116 И) ук стряхивают нии хлорист отгоняют, ых киснениеных соесмесь аммо е про- ширение енз ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Казанский государствгический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЦИРОВ .АРИЛАРСОНИСТЫХ КИСЛОТ(57) Изобретение относитсмышьякорганических соединности к способу полученияэфиров ариларсонистых кисформулы Х-С Н -Аз -ОС(О)ь 4низший алкил, а Х-Н, п-В,о-С 1, о-ОСН, которые могменение в сйнтезе биологитивных соединений. Цель -процесса, повышение выход Изобретение относится к хи мышьякорганических соединений но к улучшенному способу получ диациловых эфиров ариларсонис лот, которые могут найти прим в синтезе биологически актив динений.Цель изобретения - упрощени цесса, повышение выхода и рас ассортимента целевых продукто 2ние ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего арил-(Ы-ди-С,-С -алкиламино)хлорМарсина с карбоновой кислотой в инертном растворителе (бензоле). Значения радикалов К и Х; брутто-Формула; выход, Е:кип., С (мм рт.ст.), и в, 145 (1), 1, 5433, 1, 4335; 2) С Н , Н, СНАзО, 92, 160-161 (1), 87, 161-163 (1), 1,5208, 1,2757 р 4) 178 (5), 1,5097, 1,2103; 5) СН, п-Вг, С Н АзВг 04, 93, 177-179 (1), 1,5435, 1,4854; б) изо-СН, п-Вг, С 6 НфзВгО, 87, 186-188 (1), 1,5305, 1,4146; 7) Сз Н п-СНЗ, С;Н ,Аз 04, 93, 169-171 (3), 1,5088, 1,2162; 8) 1 зо С 4 Н ф и СН С Н АзО 1 77,)-1 79 (2), 1, 507 1, 1857; 9) ГН , о-С 1 С Н, АзОС 1, 94, 188-189 (3), 1,5311, 1,3487; 10) изо-СНэ, о-ОСН, С 7 НАзО, 85, 189" 190 (1), 15040, 1,2289. Упрощение процесса достигается за счет исключения очистки исходных веществ. ерегоняют в вакууме. ), т. кип. 143-145 С(1 мм рт, ст.) п 1,5433; с 1 1,4335, Лит, данные: т, кйп. 125-127 фс (0,2 мм рт,ст,); п я 1,5485.ИК-спектр, см . "1057 (АвОС);1680 (С=О).Найдено, 7: С 44,36 р Н 4,00;0 23,93; Аз 27,64.С 1 о Н 11 Ав 04Вычислено, 7: С 44,44; Н 4,07;0 23,71 р Аз 27,78.П р и м е р 2. Дипропиониловый эфир фениларсонистой кислоты.К 23 г (0,098 М) фенил (М-диметиламино)хлорарсина в 120 мп сухого бен зола добавляют 14,70 г (О, 196 М) пропионовой кислоты и смесь встряхивают, Выделившийся диметиламмоний хпористый отфильтровывают, бензол отгоняют, а целевой продукт перегоняют в вакууме, 20 Выход 27,2 г (922), т, кип. 160-161 С (1 мм .рт.ст.); п и 1,5348; й 1,3441,ИК-спектр, см-: 1063 (Ав СО);1687 (С=О)Нацдено, Ж: С 48,47; Н 4,92;25 О 21,54; Аз 25,06.С Н,АвоВычислено, Е: С 48,32; Н 5,03; О 21 е 48 ю Аз 25 э 17.П р и м е р 3. Дибутириловый эфир :Фениларсонистой кислоты.К 13 г (0,05 М) Фенил (Н-диэтиламино) хлорарсина в 80 мл сухого бензола добавляют 8,82 г (0,01 М) масляной кислоты и смесь встряхивают. Вы 35 делившийся диэтиламмоний хлористый отфильтровывают, бензол отгоняют, а целевой продукт перегоняют в вакууме. Выход 14,2 г (873), т, кип. 161-163 С (1 мм рт.ст.) и в 1,5208; с 14 1,2757,ИК-спектр, см -: 1061 (АвОС); 1694 (с=о).Найдено, Е: С 51,6; Н 5,70; О 19,81; Ая 22,89.С Н,ЛвоВычислено Е С 51 53 Н 5 83 О 19,63; Ав 23,01.П р и м е р 4. Диизовалериловый эфир фениларсонистой кислоты.К 20 г (0,085 М) Фенил (И-диметиламино)хлорарсина в 150 мп сухого бензола добавляют 17,62 г (0,17 М) изовалериановой кислоты и смесь встряхивают. Выделившийся диметиламмоний хлохлористый отфильтровывают, бенгал отгоняют, а целевой продукт перегоня ют в вакууме. Выход 30,6 г (90 Ж), т.кип, 177-178 С (5 мм рт.ст.); и1 ф 5097 ф с% 1,2103 ИК-спектр, см : 1058 (АвОС); 1687,зола добавляют 8,84 г (О, 1 М) масляной кислоты и смесь встряхивают. Выделившийся диэтиламмоний хлори тыйотфильтровывают, бензол отгоняют, ацелевой продукт перегоняют,в вакууме.Выход 18,9 г (937), т. кип. 177-179 С(пара-замещенное бензольное кольцо),1063 (ЛвОС), 1684 (С=О).Найдено, 7: С 41,34; Н 4,609О 15,73; Ая 18,64.С Н АзВго.Вычислено, 7: С 41,48; Н 4,44;0 15,80," Аз 18,52.П р и м е р 6. Диизовалериановыйэфир и-бромфениларсонистой кислоты. К 20 г (0,064 М) п-бромфенил (Ндиметиламино)хлорарсина в 150 мп сухого бензола добавляют 13,14 г(0,128 М) изовалериановой кислоты исмесь встряхивают. Выделившийся диметнламмоний хпористый отфильтровывают,бензол отгоняют, а целевой продуктперегоняют в вакууме. Выход 27,9 г(пара-замещенное бензольное кольцо),1066 (АяОС), 1682 (С=О).Найдено, Е: С 44,49; Н 4,92;О 15,00; Ав 17,47,С Н АзВго.Вычислено, 7.: С 44,34; Н 5,08;0 14,78; Ая 17,32.П р и м е р 7. Дибутириловый эфирп-толиларсонистой кислоты,К 10 г (0,0365 И) и-толил(И-диэтиламино)хлорарсина в 50 мл сухогобензола добавляют 6,44 г (0,073 И)масляной кислоты и смесь встряхивают.Выделившийся диэтнламмоний хлористыйотфильтровывают, бензол отгоняют, ацелевой продукт перегоняют в вакууме.Выход 11,5 г (933), т, кип, 169-171 С(3 мм рт.ст.); п й 1,5088; с 1 1,2162, 15589Найдено, 7: С 53,09; Н 6,24;О 18,67; Ая 21,93.уН,АзОфВычислено, 7.: С 52,94; Н 6,18;0 18,82; Аз 22,06,П р и м е р 8. Дииэовалериловыйэфир и-толиларсонистой кислоты.К 25 г (0,09 М) п-толил(й-диэтиламино)хлорарсина в 150 мп сухого бензола добавляют 18,65 г (0,18 М) изовалериановой кислоты и смесь встряхивают. Выделившийся диэтиламмоний хлохлористый отфильтровывают, бензол отгоняют, а целевой продукт перегоняютв вакууме. Выход 28,9 г (867), т.кип.177,5-179 С (2 мм рт.ст.); п 1,5075,д 1 1,1857.ИК-спектр, см-"; 809 (пара-замещенное бензольное кольцо), 1063 (АвОС); 201676 (С=О).Найдено, 7 О: С 55,63; Н 6,60;0 17,47; Аз 20,20.Вычислено, 7.: С 55,44; Н 6,79; 250 17,39; Ав 20,38.П р и м е р 9. Дибутириловый эфиро"хлорфениларсонистой кислоты.К 17 г (0,063 М) о-хлорфенил(Н-диметиламино)хлорарсина в 130 мл сухого 30бензола добавляют 11,25 г.(0, 126 М)масляной кислотыи смесь встряхивают.Выделившийся диметиламмоний хлористыйотфильтровывают, бензол отгоняют. ацелевой продукт перегоняют в вакууме.Выход 21,6 г (947), т.кип. 188-189 С(3 ми рт,ст.); п 1,1,5311; й1,3487.ИК-.спектр, см -": 756 (орто-замещенное бензольное кольцо), 1071 (АвОС);1679 (С=О).Найдено, 7: С 46,48; Н 5,07;0 17,90; Ая 20,67.Вычислено, 7: С 46,60; Н 4,99;0 17,75; Ая 20,80.П р и м е р 10. Диизовалериловыйэфир о-анизиларсонистой кислоты.К 15 г (0,050 М) о-анизил(Б-дизтиламино)хлорарсина в 150 мп сухого бензола добавляют 10,57 г (0,1 М) ивовалериановой кислоты и смесь встряхивают. Выделившийся диэтиламмоний хпо 256ристый отфильтровывают, бензол отгоняют, а целевой продукт перегоняют в вакууме. Выход 16,9 г (857), т. кип.189-190 С (1 мм рт.ст.); п 1,5040; й1,2289.ИК-спектр, см -: 747 (орто-замещенное бензольное кольцо), 1062 (АзОС), 1254 (О-С ), 1688 (С=О).Найдено, 7: С 53,24; Н 6,67;0 16,80; Ав 19,40.С, Н кАяОу.Вычислено, 7: С 53,13; Н 6,51; О 16,67; Ая 19,53.Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с известным позволяет упростить способ получения целевых продуктов,за счет исключения и выделения очистки исходных продуктов, увеличить выход ариларсиндиацилатов с 29-70 до 85-957, а также расширить их ассортимент.Формула изобретенияСпособ получения диациловых эфиров ариларсопистых кислот общей формулыХ -С,П -Ая 1 ОС(О)Цгде Х - Н, Н-Вг, п-СН, о-С 1, о-ОСН,К - низший алкил,взаимодействием производного ариларсонистой кислоты с соо.ветствующимацилирующим агентом в среде инертногоароматического растворителя с последующим вьщелением целевого продуктаизвестными методамн, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упрощения процеса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного ариларсонистой кислоты используют соответствующий арил(Б-дналкилаьжно)хлорарсин общей Формулыгде 8 - Снэу Сынкуа в качестве ацилирующего агента -одноосновную карбоновую кислоту.