Способ получения диалкиловых эфиров 3-хлор-1, 3-бутадиен-2 фосфоновой кислоты

,К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сееэ СоветскихСециалистическихРеспублик(51)М. Кл.2 С 07 Г 9/40// С 08 Г 30/00 ГосударствениыЯ комитет СССР по делам изобретеииЯ и открытиЯ(23) Приоритет -Опубликовано 1510,79. Бюллетень Йо 38 Дата опубликования описания 20,10. 79(71) Заявител Знймейй го Красно Ленсовет енинградский ехнологическ дена Тру институт 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -1,3-БУТАДИЕНИРОВСЛОТЫ ЛКИЛОВЫХ СФОНОВОИ 2 тинийпо 3 кисится к облас ских соедине но к способу ловых эфиров -фосфоновой обретение отно фосфорорганич связью, а име ия новых диалк -1, 3 - бутадиенобщей формулыЯС Сй иен лю луче "хло лоты( где В - метил, этил или н-пропил,Эти соединения могут найти примеяв в качестве мономеров для получения горючих полимерных материалов,Известен способ получения дих ангидридов хлорсодержащих 1,3-бу ен-фосфоновых кислот взаимодей вием хлорсодержащих производных тина с треххлористым Фосфором и лородом с последующим дегидрохл рованием полученного продукта тр ным амином,Известен также способ получени ров (3-хлорбутен) -4-Фосфоновой и тадиен, 3)-4-Фосфоновой кислот вз имодействием дихлорангидридов соот ветствующих кислот со спиртами в п сутствии органических оснований. О нако диалкиловые эфиры 3-хлортадиен-фосфоновой кислоты, а такставлявым, ха- тупноне Строение продуктов устанТодом протонного магнитногоса. В спектрах наблюдаютсяядер водорода в положении 1терным расщеплением, обусловленнымЩС- и трсскс -Н-Р взаимодействием, иа гналы протонов грппы СНи положе-нии 4, а также,сигналы соответствую-я эфи- щих алкоксильных групп у фосфора.(бу- Фосфонатная структура подтверждается а химическим сдвигом ядра "Р (РР от -15,6 до - 11, 5 м.д.), характерйым ри для диалкоксйфосфонатной группы у ненасыщенного угЛеродного атома. В ИК- бу- спектрах соединений присутствуют положе сы Р-О в области 1260 см и полосы солор- тади- стбукисоРи О етич 2) АВтОры В. К. Брель, ИЗОбрЕтЕНИя Л, И. Кутянин способ их получения в литературе н-2-фосфоновой кислоты, который зак чается в том, что диалкиловьтй эфир 4-хлор, 2-бутадиен-З-.фосфоновой к лоты подвергают изомеризации путем перегонки его в вакууме при 50-150 Выход целевых продуктов со ет 35-60. Способ является но рактеризуется простотой и дос стью исходного сырья.691459 Составитель Л, КарунинаРедактор Н. Потапова Техред М.Петко Корректор М,Шарсти Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 6143/18 Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 пряженной 1,3-диеновой группировки 1578, 1615 см.П р и м е р 1. Получение диметилового эфира З-хлор,3-бутадиен- -Фосфоновой кислоты,.Раствор диметилового эфира 4-хлор- -1, 2-бутадиен-фосфоновой кислоты в безводном диэтиловом эФире, полученный из 10,4 г (0,1 моля) 4-хлор-бутин-ола, .12, 8 г (О, 1 моля) диметилхлорфосфита и 10,1 г (0,1 моля) триэтиламина в 150 мл безводного диэтиловогоэфира фильтруют, отгоняют диэтиловый эфир при пониженном давлении (100-80 мм рт.ст.), к достатку добавляют 0,5 г гидрохинона и перегоняют в вакууме в атмосфере аргона. Выход 6,8 г (35), т. кип. 70-73 С при 2, 5 мм рт. ст., п 2 О =. 1,4828, б = 1,2365. Химический сдвиг фосфора др - 15,6 м.д. (в СС 14).При перегонке в вакууме 0,5 мм рт,ст. и температуре перегонки 48- 51 С, вйход продукта 35.П р и м е р 2, Аналогично примеру 1, с использованием растворадиэтилового эфира 4-хлор,2-бутадиен- -3-Фосфоновой кислоты получают дизтиловый эфир З-хлор, 3-бутадиен-фосфоновой кислоты.Выход 10,7 г (48%), т.кип. 72-74 С при 1 мм рт. ст,йт = 1,4726, С 1 4 = 1, 1611. б12, 3 м,д.Р. рП р и м е р 3 Аналогично примеру 1, с использованием раствора ди-Н-пропилового эфира 4-хлор, 2-бутадиен-фосфоновой кислоты получаютди-Н-пропиловый эфир З-хлор,3-бутадиен-фосфоновой кислоты. Выход15,4 г (61%), т. кип. 81-83 С при1 мм рт.ст п = 1,4707, с 110 1,1053 (Р 11,5 м.д.При перегонке в вакууме 2,5 ммрт.ст. и т. кип. 140-151 ОС получаютпродукт с выходом 52%. 5Формула изобретенияСпособ получения диалкиловых эфиров З-дор,3-бутадиен-фосфоновойкислоты общей формулы/где В - метил, этил или н-пропил,25 заключающийся в том, что диалкиловыйэфир 4-хлор, 2- б утадиен-фосфоновой кислоты подвергают изомеризациипутем перегонки его в вакууме при50-150 С.