Способ получения оксидов алкил-ди-( -карбоксифенил) арсинов

СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 1)5 СОГ 97 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ В 15сударственный уни 93 21.ИДОВ АЛ 0; ор а 46,л. д тся к мышьяком, а именно колучения оксиденил)арсинов Изобрете ганическим с улучшенномуалкил-ди-(побщей формул ние отно оединени способу карбокс ы в Н 1 ХЛа = О ис-с,-Н о п-кар бо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П 1 НТ СССР"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕПИ ОКС КИЛДИ-(п-КАРБОКСИФЕНИЛ)АРСИНОВ(57) Изобретение относится к мышьяквоорганическим соединениям, в частти к способу получения оксидов алкди-(п-карбоксифенил)арсинов общейп -н 4 сс-сб н) АБ 1 Фг е где К - низший алкил,которые могут быть применены в каче- . ,стве материалов для получения мышьяксодержацих полимеров, солей, комплекс-. ных соединаний и т.д.Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение чистоты и вых - да целевых продуктов.П р и м е р 1. Синтез оксида метил-ди-( ксифенил)арсина.,801558924 А К - низший, алкил, используемых длясинтеза мышьяксодержащих полимеровили солей комплексных соединений.Цель - интенсификация процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего алкил-ди-(п-толил)арсинас КМпО в водной среде при нагреваниис последующим выделением целевогопродукта разбавленной НС 1 при рН 3-5.Брутто-ф-ла; выход, %: а) С,Н АзО79,6; б) С, Н- АзО;, 85,3; в)С 1 Н АзО, 84,0; г) С Н АзО, 81,д) СНАЯО, 86,.Эти условия позволяют сократить продолжительностьпроцесса в 3-4 раза, на 25-32% увеличить выход и на 3-4% содержание целевого вещества в получаемом продукте, а также почти н 2% снизитьрасход КМпО . 2 таб К 13,7 г (0,05 моль) метил-ди-итолиларсина при комнатной температуре и перемешивании быстро добавляют 38, г (0,24 моль) перманганата калия, растворенного в 1000 мп воды. После перемешивания в течение. 1 ч0смесь нагревают при 50-55 С до полноВго обесцвечивания раствора (16 ч). Горячий раствор Фильтруюта осадок несколько раз промывают бидистиллятом. К фильтрату добавляют 500 мп воды и нейтрализуют разбавленным (1;5) раствором соляной кислоты до рН 5. Образовавшийся белый осадок оставляют в маточном растворе на 16 ч, отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над пяти1558924 Таблица 1 Количество Времокислииь Опыт ен про ивалент весдерна ни нового ства, 2 а(сан 1 Н ол по литратурданнымьь соб 0,24 0,19 0,24 0,19 0,15 172,2 174129,3 181 186,5 188 192,9 195 199 ьо 202 Оьоз 38,70,04 30,90,05 38,7О,О 4 ЗО,90,03 23,2 1000 16 ВОО . 14 1000 18 ВОО 16 6 ОО 1 З о, о 1 З,11,5 15 ь 1 126 9,9 9,6 85,3 84,0 Вб,98,9 99,0 99,2 98,9 98,5 сн,з с,н,с,н,5 Сань,о 6 9 5 ьВ Оь 04 2,6 Оьоз 0,5 0,03 3,7 6,1 иа зквивалентные веса оксидов алкин-ди-(и-ка Дан чен сифенил)арсинов ассчитыванисьь основывао известному способу,аблиц Выход, % б 8,9 74,0 3 4 85, 51 з 23,окисью фосфора и парафином до постоянного веса. Выход 13,8 г (79,б%) оксида метил-ди-(п-карбоксифенил)арсинав виде бесцветного кристаллическоговещества.Найдено, 7: Аз 21 з 07; 21,22,С Н, АзОВычислено, %: Аа 21,55.Аналогично получают и другие окси Оды алкил-ди-(п-карбоксифенил)арсинов,Параметры способа и свойства целевых продуктов приведены в табл. 1.ИК-спектры и другие физико-химические свойства синтезированных оксидовалкил-дн-(п-карбоксифенил)арсиновсовпадают с характеристиками соответствующих соединений, полученных окислением алкил-ди-(п-этилфенил)арсинов,что однозначно указывает на их идентичность.Выход целевых продуктов зависит отрН осаждения.Зависимость выхода от рН растворана примере получения оксида этил-ди(и-карбоксифенил)арсина приведены втабл. 2,(такая же зависимость наблюдается и при получении других целевыхпродуктов),Данные табл. 2 показывают, чтонаилучший. выход целевого продукта достигается при рН 5, при рН ( 5, повидимому, растворимость образующихсяоксидов алкил-(п-карбоксифенил)арсинов увеличивается. Тем более,они хорошо растворяются в целочной среде.Таким образом, применение предлагаемого способа по сравнению с известным позволяет почти в 3-4 раза уменьшить длительность получения целевых продуктов, на 25-327 увеличить их выход, а содержание основного вещества - на 3-47, значительно, почти на 46,2%, уменьшить расход окислитечя - перманганата калия. Формула изобретения Способ получения оксидов алкил-дн(и-карбоксифенил)арсинов общей форму Л-НООС-С,Н 41 ла=О где К - низший алкил,окислением мьппьякорганического соединения перманганатом калия в воднойсреде при нагревании с последующимссаждением целевого продукта 77,-нойсоляной кислотой и выделением последнего, о т л и ч а ю ц и й с я тем,что, с целью интенсификации процесса,увеличения чистоты и выхода целевыхпродуктов, в качестве мышьякорганического соединения используют соответствуюций алкил-ди-(п-толил)арсин,а осаждение целевого продукта ведутпри рН 3-5.