Способ получения 1-замещенных 3-пентафторэтил-4 трифторметил-5-фторпиразолов

,ЯО 1 5 С 07 П 231/16 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ЕЛЬСТВ МУ С 8 И Н АВТ 5оорганическихесмеяноваН ЛитССРК.И. КарпавичюсМоцишките Кнунянц я по хи фтории: Тез12.1-ЗАМЕЩФТОРМЕТИЛ окНИХ5-ФТОР етеро- тности ится м, в ча1относится к усов собу получения 1- тафторэтил-триф азолов формулы Изобретение ствованному сп мещенных -3-п е метил-фторпи гается взаного гидратор-(2-мемолярном0)-0 С,,ХЪ мефт нии и вают смесьидразина,амина и 20 мл занны ка- био- частатьсяинтеза снимаю триэтиламина, зание, смесь оСтавтемпературе околзбавляют водой,ух нии ют при ком 1 ч, послеганический102-ным рай реакции,натн ышеерасук тся по его ра сса еляют, промываю С 1 до нейтраль лои ых про о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(71) Институт элементсоединений им. А.Н. Ни Институт биохимии А(57) Изобретение отноциклическим соединени 1де К -СНЗ, С,Н Р СОСНзоединения могут использоестве полупродуктов дляогически активных соедин ости гербицидов. Целью изобретения явля ие выхода, упрощение про ширение ассортимента целек получению 1-замещенных 3-пентафторэтил-тритодуетил-. то пи азолов . формулы К -СР=С(СРз) С(СР ) =Х, где К -СН, С Н,СОСНз, которые используются в синтезе биологически активных соединений. Цель " повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и расширение асосртимента целевых продуктов. Получение ведут иэ перфтор- -(2-метилпентена) и гидразина форму/ лы НИ-НК,К Й, где К .указано вьше, К.-Н или Снз, в среде триэтиламина. Процесс проводят таким образом, что смесь гидразина и триэтиламина подвергают взаимодействию с перфтор-(2-метилпентеном-) в стехиометрическнхо количествах при (-50)-0 С. Способ обеспечивает высокий выход продуктов при использовании доступных продуктов. Поставленная цель дост имодействием смеси замеще зина и триэтиламина с пер тилпентеном), взятыми в соотношении 1;31 при (-5 П р и м е р 1. 1-фенил этил-трифторметил-фто(а) . К 9,3 г (30 ммоль) пе тилпентену) при перемеши при (-50)-(-40) С прикапь 3,38 г (30 ммоль) фенилг 10 г (100 ммоль) триэтил(1 Р) .Спектр ЯМРН (д"):7,25 СНП р и м е р 2. Аналогично примеру1 к 3 г перфтор-(2-метилпентену)прикапывают смесь 1,8 г фенилгидразина, 3 г триэтиламина и 10 мл ацетонитрила при (-10)-(-20) С, получают2,65 г (76%) соединения (1 а), гдеК = РЬ.П р и м е р 3. Аналогично примеру1 к 2 г перфтор-(2-метилпентену)прикапывают смесь 0,72 г фенилгидразина, 2 г триэтиламина и 10 мл ацетонитрила при (-5)-ОС, получают 1,6 г(51 ммоль) триэтиламина, 1 г (17ммоль) диметилгидразина и 15 мл диэтилового эфира, затем снимают охлаждение, смесь оставляют на ночь,затем отделяют осадок флоргидрататриэтиламина, испаряют на ротореэфир, остаток выдерживают при 120 С3 ч и перегоняют, получают 4,3 г(90%) соединения (1 б), т. кип. 3536 /3 ммН 8.Найдено, %; С 29,11; Н 1,20;М 9,89.Н,РВычислено, %: С 29,38; Н 1,06;И 9,79.Спектр ЯМРР (К, эталон СРСООН):26,6 (ЗА); 6,89 (ЗР); 34,67 (2 Р)49,10 (1 Р).П р и м е р 5. Аналогично примеру4 из перфтор-(2-метилпентена) и диметилгидразина при (-60)"(-50) Сполучают 89% соединения (1 б).П р и м е р 6. Аналогично примеру4 при проведении реакции при (+5)(+15) С получают 60% соединения (1 б).П р и м е р 7. 1-Ацетил-пентафторэтил-трифторметил-фторпиразол (1 в) . К 21,4 г (71 ммоль) перфтор-(2 метилпентену) при (-60)-(-40)о Си при перемешивании прикапываютсмесь 5,3 г (71 ммоль) ацетилгццразина 40 мл (210 ммоль) триэтиламинаи 50 ил ацетонитрила, снимают охлаждение и оставляют смесь при комнатной температуре на 4 ч, после чеговыливают в воду, органический слойотделяют и перегоняют, получают15,7 г 70%) соединения (1 в), т. кип,88-89 С/3 мм Н 8.Масс-спектр (М+-СОСИ з): 272 (М"- СОСН э, Р); 253, 203 (М-СОСНз, СРЗ );119 СР, 69 СРЗ, 43 СОСНз.Найдено, Х: Х 8,63,С,НЭР,И,ОВычислено, %: М 8,91.Спектр ЯМРР (д", ,эталон СР СООН):21,8 (ЗР); 6,8 (ЗГ); 35,00 (2 Р);53,5 (1 Р),Предлагаемый способ по сравнениюс известным, заключающийся в конден 25 сации гексафторизопропилкетона с фенилгидразиномв присутствии триэтиламина, в качестве исходного фторорганического соединения используетсяперфтор-(2-метил-пентен), причемЗ 0 на его основе можно получать различные фторпиразолы. Применение низкихтемператур приводит к уменьшениюосмоления реакционной смеси, за счетчего достигается высокий выход целевого продукта. Использование в качестве дегидрофторирующего агентатриэтиламина и предварительное егосмешение с гидразинами приводит ктому, что в реакционной смеси полностью отсутствуют побочные продукты,благодаря чему достигается высокийвыход целевого продукта и отпадаетнеобходимость очистки целевого продукта от побочных продуктов.Изобретение может быть использовано в препаративной органическойхимии.Формула изобретения50Способ получения 1-замещенных3-пентафторэтил- трифторметил 5-фторпираэолов общей формулыСоставитель Г. ЖуковаТехред Л,Олийнык Корректор С. Черни Редактор Н. Рогулич Заказ 7526/20 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,14564 где К-СН, СН, СОСН, взаимодействием замещенного гидразина с фторорганическими соединениями в присутствии триэтиламина, о т л и -5 ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов в качестве фторорганического соединения используют перфтор-(2-метилпен 196тен), в качестве замещенного гидразина используют гидразин формулыН,1-НК, К 1где К имеют указанные значения;К- Н или СНэи процесс проводят так, что смесь замещенного гидразина и триэтиламина подвергают взаимодействию с перфтор- -(2-метил-пентеном"2), в стехиометрических количествах при (-50)-0 С.