Способ получения метилакрилата

Класс 12 о, 6137507 ссср т 14 Г;7,Т;т,Х 1:;р,аду ие изоаеет ний. ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Поописная группа Л 50. Сенвшева и В. М. Слепцова СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛА а682367/23 в Комитет по при Созете Министров ССС явлено 17 октября 1960 г и откргятилам изобретений Опубликовано в етений8 з 1961 г етен чем е. оба отпони- бразо- истоты ество првдлага асхода серной что ведет к уме к повышению в емкостью 55 мл, снабженный мешобогревом снизу (под мешалку) Основным промышленным способом получения метилакрилата до настояшего времени является синтез его из этиленциангидрина. Извест. но, что в последнее время все большее значение приобретает способ получения метилакрилата омылением и эфиризацией нитрила акриловой кислоты,Известны способы получения метилакрилата из нитрила акриловой кислоты (американские патенты 2526310 и 2666782, германский патент 883600 и др,).Недостатками запатентованных способов являются применение большого избытка серной кислоты и метанола, проведение реакции при высоких температурах (150 в 1), что ведет к развитию побочных процессов с образованием диметилового эфира и эфиров гидроакриловой и Р-метоксипропионовой кислот, а также сложность аппаратуры.Предложен способ получения метилакрилата из акрилнигрила рез сульфат амида с последующим омылением и этерификацией танолом.Процесс проводят непрерывно в две стадии. Первая стадия заключается в получении сульфата амида и проводится непрерывно в амида- торе при температуре 100 - 110. Вторая стадия заключается в гидролизе водой сульфата амида в смесителе, с последующей этерификацией в насадочной колонке.Существенное отличие и преимущ емого снос известного заключается в снижении р кислоты и жении температуры в колонке синтеза, ньшению о вания продуктов побочных реакций и ыхода и ч продукта.На чертеже изображена установка непрерывного синтеза метилакрилата.В амидатор 1, алкой, обрагным холодильником 2 и непрерывно пода ют из дозатора 3 нитрил акриловой кислоты, содержащий 0,5 - 2,0 "/о гидрохинона, и из дозатора 4 84,5 О/о серную кислоту в молярном соотношении 1: 1,3. Температуру в амидаторе держат 100 - 110, время пребывания реакционной массы 40 - 45 минут. Полученный амид протекает по трубке в смеситель 5 емкостью 50 лл и разбавляется водой из дозатора 6 из расчета 1 моль воды на 1 моль образовавшегося амида. Реакционная колонна 7, высотой 90 см и диаметром 25 лм, заполнена стеклянными кольцами Рашига д = 8 лл в смеси с медными, она снабжена обогревом и соединена с кубом 8 емкостью 1 л, Раствор сульфата амида подают на насадку, метанол из дозатора 9 - в куб колонны 8 под слой жидкости. Температура в кубе 128 - 130, в колонне 95 - 100 Кубовые остатки по мере накопления поступают в приемник 10.Метилакрилат собирают в приемник П, снабженный холодильником 12. Выход метилакрилата 85% от теоретического, с незначительным образованием диметилового эфира и предельных эфиров.Полимер в процессе синтеза не образовывается, Полученный сырой метилакрилат очищают обычными методами.При м е р, В амидатор одновременно вводят нитрил акриловой кислоты со скоростью 43 г в час и серную кислоту 84,5% со скоростью 122 г в час. Температуру поддерживают 100 - 110 В куб колонны под слой жидкости вводят метанол со скоростью 39 г в час. Температуру куба поддерживают 128 - 130, температуру колонны 95 - 100.В течение 8 часов непрерывной работы расходуют 338 г нитрила акриловой кислоты, 980 г серной кислоты 84,5%-ной 318 г метанола.Получают метилакрилата 547,4 г с содержанием основного продукта 83,7/О (бромированием), что составляет выход 85 О/о.П р едмет изобретенияСпособ получения метилакрилата из нитрила акриловой кислоты через сульфат амида с последующей этерификацией амида метанолом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты полученного продукта, реакцию этерификации проводят при температуре около 130 и при молярных соотношениях реагирующих компонентов - нитрил акриловой кислоты: серная кислота: вода: метанол, близких к 1.1,3:1,5: 2,3.Редактор С, А. Барсуков Техред А. А, Камышиикова Корректор С. Цверина Поди. к печ. 18.ЪгЗак 4624 2/6 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 1.Формат бум. 70 Х 108,/ыТираж 650ЦБТИ при Комитете по делам изобретений ипри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. Объем 0,34 усл. и. л. Цена 5 коп. открытий