Способ получения первичных амидов замещенных 1, 2, 5, 6 тетрагидропиридин-з-карбоновых кислот

обсоеакмтв о и и Ьхж 277789 Союз Советских Социалистических Республиксимое от авт. свидетельства 6.Ч,1969 ( 1331023/23-4) Кл. 12 р,Заяв соединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРДата о ования описания 8,Х.197 Авторы Б, В, Унковский и Е. П. Бадосов Московский институт тонкой химической технологи имени М, В. Ломоносовабретения Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АМИДОВ ЗАМЕ 1, 2, 5, 6-ТЕТРАГИДРОПИРИДИН-КАРБОНОВЫХ КИ 1 Х И получения идропириди чающийся рагидроник мости от в б до 49%,карбоксиль пение амм родукт загпервичных н - 3 - карбов аммонолизе отиновых кисремени прове Так как наряной группы, иака по двойрязнен побочновьсложлот,дени роиойным П амиредлагаемыи способ получения первичных дов замещенных 1,2,5,6-тетрагидропиридин-карбоновых кислот заключается в том, что нитрилы 1,2,5,6-тетрагидропиридин-З-кар боновых кислот обрабатывают концентрированной серной кислотой при нагревании, преимущественно при 75 - 100 С, с последующим выделением целевого продукта известным способом, Выход 76 - 84%. В указанных усло виях кислотный гидролиз нитрилов замещенных 1,2,5,6-тетрагидропиридин-З-карбоновых кислот проходит строго селективно исключительно в направлении образования непредельных амидов, т. е. целевые продукты получают 25 высокой степени чистоты.Л р и м е р 1. Амид 1,4-диметил,2,5,6-тетрагидропиридин-карбоновой кислоты.Смесь 21 г нитрила 1,4-диметил,2,5,6-тетрагидропиридин-карбоновой кислоты (т. кип, 3 9,1 ч 18,18.л,2,5,6-тетоты.1,4,5-тр им екарбоновой3 мм, птах ной серной е 6 час по 124 в 1 С иметий кислриланС при ирован течени ст. пл 9,58; И 16,63,вестен способ ов 1,2,5,6-тетраг х кислот, заклю ных эфиров тет Выход в зависи я реакции от 24,аммонолизом сходит присоеди связи, целевой п и соединениями,84 - 86 С при 4 мм, п 1 1,4910) и 20 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 3,5 час на кипящей водяной бане. Реакционную смесь растворяют в равном обьеме воды, нейтрализуют и насыщают поташом, а затем экстрагируют горячим хлороформом. Экстракт высушивают прокаленным сернокислым магнием. После отгонки растворителя и кристаллизации остатка получают 19,3 г (81,2%) амида с т. пл, 163 - 164 С (из смеси спирта и ацетона).Найдено, %: С 62,61, 62,46; Н 9,18; Х 18,14, 18,43. Вычислено, %: С 62,32; Н П р и м е р 2. Амид 1,4,5-т рагидропиридин-карбонов По примеру 1 из 6 г нит тил,2,5,6-тетрагидропирид кислоты (т. кип. 69 - 70 1,4902) и 5,8 мл концентр кислоты при нагревании в лучают 5,65 г (84%) амида277789 Предмет изобретения СтаН 1 вИвО. Составитель И. И. Бочарова 1 орректор Л. А. Фирсова Редактор Л. К. Ушакова Заказ 2787/7 Тираж 480 Подписное Ц 11 ИИПИ Комитета по делам изооретеипй и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская паб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м е р 3, Амид 1,4,б-триметил,2,5,6-тетрагидропиридин-карбоновой кислоты,По методике, приведенной в примерах 1 и 2, из 2 г нитрила 1,4,6-триметил,2,5,6-тетрагидропиридин-карбоновой кислоты (т. кип.79 - 80 С при 3 мм, п о 1,4938) и 1,9 мл концентрированной серной кислоты при нагревании в течение б час получают 1,85 г (82,6% ) амида с т. пл. 153 в 1 С (из смеси ацетона и спирта).Найдено, %: Ы 16,53, 16,42.СвН,Л;О.Вычислено, %: Х 16,63. П р и м е р 4. Амид 1-метил-фенил,2,5,6- тетрагидропиридин - 3 - карбоновой кислоты.Смесь 2 г нитрила 1-метил-фенпл,2,5,6- тетрагидропиридин - 3 - карбоновой кислоты (т. кип, 152 - 153 С при 3 мм, пд 1,5756) и 4 мл концентрированной серной кислоты нагревают в течение 5 час в условиях, аналогичных приведенным в примерах 1 - 3. После обычной обработки получают 1,94 г (89%) амида с т. пл. 147 - 147,5 С (из ацетона).Найдено, %; С 72,06, 72,18; Н 7,53, 7,45; М 12,90, 13,20. 4Вычислено, %: С 72,20; Н 7,45; К 12,92.П р и м е р 5. Амид-метилтетрагидроникотиновой кислоты (арекаидинамид).Смесь 5,7 г нитрила 1-метилтетрагидрони котиповой кислоты (т, кип. 86 - 88 С при10 мм, пи 1,4945) и 6,15 мл концентрированной серной кислоты нагревают 3 час 45 мин при 75 С и 10 мин на кипящей бане, После обычной обработки и кристаллизации изсмеси спирта и ацетона получают 5 г (76,7%) арекаидинамида с т. пл. 147 - 148 С, что соответствует литературным данным. 1, Способ получения первичных амидов замещенных 1,2,5,6 - тетрагидропиридпн-карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с 20 целью повышения выхода и чистоты продукта, нитрилы 1,2,5,6-тетрагидропиридин-карбоновых кислот обрабатывают концентрированной серной кислотой при нагревании с последующим выделением целевого продукта из вестным способом.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 75 - 100 С.