Способ получения уксусного ангидрида

.И. Ровенво СССР 2, 1983. сыщену гидо к по- а (УА), коическом качества ситсржащнмчастидридоргаение ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ ОПИСАНИЕ ИЗ К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕП:(5 б) Авторское свидетельФ 1182022, кл. С 07 С 53 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УКСУСНОГО АН(57) Изобретение отн ным соединениям, сод роксильную группу, в лучению уксусного ан торый используется в синтезе. Цель - улуч 1366506 регенерированной уксусной кисло(УК), Получение УА ведут пиролизомУК при б 50-780 С, 100-300 мм рт.ст.и времени контакта 0,03-3 с в присутствии смешанного катализатора (КТ),Кетен отделяют от продуктов пиролизаи поглощают его ледяной УК. Непрореагировавшую УК регенерируют иэ жидких продуктов пиролиза. В качествеКТ используют следующие компонентыв мас.7: триметилфосфат 0,02-0,2 илитрифенилфосфат О, 15-0,3, или трикрезилфосфат 0,3-0,5 в смеси с нитратом аммония (0,2-0,5 от массы УК, подаваемой на пиролиз). Способ обеспечивает снижение расхода перманганатакалия в 7 раз при регенерации УК1 табл.Изобретение относится к чсовершенствованному способу получения уксусного ангидрида, который широко используется в промышленности органического синтеза.Цель изобретения - улучшение ка" чества регенерированной уксусной кислоты, которая достигается использованием в качестве катализатора триметилфосфата (ТМФ) или трифенилфосфата (Тфф), или трикрезилфосфата (ТКФ) в смеси с нитратом аммония (НТА), взятых в количестве, мас.7.: ТМФ 0,02- 0,2; ТФФ 0,15-0,3; ТКФ 0,3-0,5 и НТА 0,2-0,5 от массы исходной уксусной кислоты, подаваемой на пиролиз.П р и м е р 1. Насосом-дозатором через кварцевую трубку диаметром 20 мм и длиной 200 мм со скоростью 0,012 г/с подают 49 г 99,87-ной уксусной кислоты (УК), содержащей 0,04 г (0,1 мас.7) триметилфосфата (ТМФ) и 0,2 г (0,5 мас,7 НТА), Температура в реакторе 720 С, остаточное давление 200 мм рт.ст время контакта 0,9-1 с. На выходе из реактора к продуктам пиролиза добавляют 0,3 мас,7 ИН, и газовый поток продуктов подают в холодильник-конденсатор, где отделяют непрореагировавшую уксусную кислоту в виде 687.-ного водного раствора, Температура охлаждающего рассола 0-5 С. Образовавшийся в результате пиролиза кетен, свободный от непрореагировавшей уксусной кислоты и воды, направляют на поглощение ледяной уксусной кислотой. Конверсия уксусной кислоты в расчете на поданную на пиролиз 60,37 Селективность образования кетена 92, 17, Выход уксусного ангидрида на взятую на пиролиз кислоту55,57,.Непрореагировавшую уксусную кислоту подвергают регенерации (зкстракции уксусной кислоты зтилацетатом с последующей азеотропной ректификацией и дистилляцией смеси этилацетатуксусная кислота) и получают уксусную кислоту с содержанием основного вещества 99,87 Перманганатная выдержка регенерированной уксуснойкислоты (РУК) составляет 260 с, 5Полученную РУК обрабатывают перанганатом калия в количестве,02 кг/т, а затем дистиллируют. Перманганатная выдержка РУК после обработки и дистилляции составляет 30 мин, 10 что соответствует ГОСТ 19814-74 накислоту уксусную регенерированную1-го сорта. В аналогичных условияхпроводят опыты по пиролизу уксуснойкислоты в присутствии ТЭФ, ТМФ, .ТКФ, 1 Ь Тфф, ТБФ и их смесей с НТА, регенерации непрореагировавшей уксусной кислоты.Результаты опытов представлены втаблице.20Проведение процесса пиролиза вприсутствии смешанного катализатора ТМФ, или ТКФ, или Тфф+НТА позволяет в 7 раз снизить расход перманганата 25 калия при регенерации уксусной кислоты.формула изобретенияСпособ получения уксусного ангидрида пиролизом уксусной кислоты при650-780 С, .100-300 мм рт.ст. и времени контакта 0,03-3 с в присутствиисмешанного катализатора - триалкилфосфата с нитратом аммония с последующим отделением кетена от продуктов пиролиза и поглощением его ледяной уксусной кислотой, регенерациейнепрореагировавшей уксусной кислоты 40 из жидких продуктов пиролиза, о т -л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью улучшения качества регенерированной уксусной кислоты, в качествекатализатора пиролиза используют три метилфосфат (ТМФ), или трифенилфосфат(Тфф), или трикрезилфосфат (ТКФ) всмеси с нитратом аммония (НТА), взятых в количестве, мас.7; ТМФ 0,020,2; Тфф О, 15-0,3; ТКФ 0,3-0,5 и 50 НТА 0,2-0,5 от массы уксусной кислоты, подаваемой на пиролиз.1366506 Селективность,7 Расход РУК кг/т Перманганатнаявыдержка, РУК,с Состав катализатора Конверсия уксусной . Пример кислоты,60,3 92,1 1 0,017. ТМФ + 0,57 НТА 2 0,05% ТМФ + 0,57 НТА 0,02 260 93,0 0,025 0,028 0,021 0,029 0,031 0,033 0,029 202 71,5 3 0,15% ТМФ + 0,27 НТА 93,4 г 92,8