Способ получения четвертичных солей 2-бета феноксипропенилбензитиазола общего

-,СФтъ1 г 1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа Л 5(Н. Н, Свешников и С. А. Хейфец СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЪХ СОЛЕЙ2+ФЕНОКСИ ПРОПЕНИЛБЕНЗОТИАЗОЛА Заявлено 21 января 1960 г. за651382/23 в Комитет по делам изобретенийи открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений21 за 1960 г.Предлагаемый способ получения четвертнчных солей 2-р-фенокси. пропенилбензотназола общего строения 1 ОС НСНЗХкт р где К - углеводородный остаток;Х - анион; заключается в том, что Х-алкил-или Х-арил-ортоаминотиофенолы общего строения И М - НК вводят во взаимодействие с галоидангидридом, например хлорангидридом р-феноксикротоновой кислоты в растворе ароматических углеводородов, например, в бензоле при комнатной температуре.Ь 1336Указанные четвертичные соли 2-13-феноксипропенилбензотиазола служат ценными промежуточными продуктами для синтеза различных полиметиновых красителей, содержагцих феноксигруппу в полиметиновой цепи.П р и м с р 1. Иодэтилат 2-р-феноксшгропенилбензотиазола.Раствор 1,96 г свежеперегнанного хлорангидрида р-феноксисротоповсй кислоты в 2 1 л осушенного бепзола приливаот при обы 1- ной температуре к раствору 1,52 г И-этил-ортоаминотиофенолд в 2 мл сухого бснзола. Прозрачный раствор оставляют стоять при обычной температуре ня 12 час. Затем жидкость, содержащук выделившийся слегка желтоватый вязкий осадок, разбавляют эфиром. Последний сливают с осадка, который промывают еще несколько раз эфиром и растворя 1 от в 40 лл воды. Раствор встряхивают с эфиром для удаления и"- большого количества нерастворимого в воде желтого масла, после чего в него вносят 1,6 г кристаллического йодистого натрия. При этом тотчас же выделяется желтоватый кристалический осадок, который отфильтровыва 1 от 11 промывают нд фильтрс водой (4 ил),апстоном (6 51 л) и эфиром.Выход 1,22 г (28,8% теоретичес 1 сого), т. пл. 168 - 170. Четвертичную соль очищают промыванием горячим дбсолотным этиловым спиртом и получают светло-желтые пластигпси с т. пл. 172 - 173. Вмссто хлорангидрида р-феноксикротоновой кислоты может быть применен се бромангидрид, В этом случае с выходом 28,2% От теоретического получают йодметилат-Д-феноксипропенилбензотиазолд с т. пл. 167 - 169. Продукт очищают промыванием горячим абсолютным этиловым спиртом. Полученный продукт представляст собой кслтовдтыс призмы с т, пл. 172 - 173.П р и м е р 2. Зтилперхлорат 2-р-феноксипрспени.гбензотиазола.Б горячий раствор 1,68 г йодэтилата 2-1-фсноксипропенилбепз - тиазола в 6 .и,г этилового спирта приливают 16 11 л горячего водного 15"-ого раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся осадок отфильтровывакг и промывают на фильтре водой, спиртом .и эфиром.Выход 1,32 г (85 Оо теоретического), т. пл. 142143. Четвертичнуо соль очищают промыванием горячим абсолютным этпловым спиртом и получаот желтоватые кристаллы с т, пл. 145 - 146.П р и м с р 3. Х 1 одфенилат 2фенокеипрспени,бензстисзала,Раствор 1,96 г свежеперсгнанного хлорднгидридд р-феноксисрогонс- вой кислоты в 2 ил схого бензола смешивают с раствором 2 г М-фенплортоаминотиофенола в 2 11 л сухого бензола и жидкость Оставляот стоять при обычной температуре 48 час. Затем раствор разбавляют эфиром, при этом выделяется вязкий желтоватый осадок. Зфир сливают, осадок промывают еще пссколько раз эфиром и растворяют в 20.ял воды. Раствор встряхивают с эфиром для удаления не р 1 створивпсгсся в воде желтоГО масла и зЯтем в нсГО Вност 0,8 г кристал;1 иескОГО ЙодистОГО натрия. При этом выделяется осадок, который отфильтровывают и про. мывают на фильтре водой (4 1 л), ацетоном (4 ял) и эфиром.Выход 0,68 г (14,5 Оо теоретического), т. пл. 19920 Э, После двух - кратного промывания на фильтре 4 1 л горячего досо;потного этилового спирта, т. пл. нс изменяется; получают продукт в виде желтоватых при,зм.1330 б 1 П р и м с р 4. Фени гггерхлорат 2 ф-фенокешгропенилбензотиазола. Горячий раствор 1,0 г йодфенилята 2+феноксипропенилбензотиазола в 20 мл этилового спирта разбавляют равным объемом горячего водного 15%-ного раствора хлорнокислого натрия. При этом выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,60 г (64,гв теоретического) т. пл. 223 - 225, Четвертичную соль очищают промыванием горячим абсолготным этиловым спиртом и получают желтоватые кристаллы с т. пл. 224 - 225. Предмет изобретения Сгособ получения четвертичных солей 2феноксипропени гбензотиазола общего строения 1 Ог., Не1,11= . - ,., 1 з, - КХ тгдс К - углеводородный осаток; Ханиог, отличающийся тем, что Халкил- или М-арил-ортоаминотиофено,п общего строения 11 вводят во взаимодействие с галоидангидридом, например хлорангидридом р-феноксикротоновой кислоты в растворе ароматических углеводородов, например, в бензоле при комнатной температуре. диктор С. А. Барсуков Текред А. А Камыс никова Корректор Т. М. Аквипева Формат буга Ог, 08/н,Тираж 450 ЦБТИ при Комитет по делам иаооре еннй и открытий при Совсгс Министров СССР Москва, Центр, М. теркасский пер. д. 2/6.:ак. 10914 Объем 0,84 усп. и. гкгена ) лон Типография ЦБТИ Комитета по девам наоцретеннй и открытий прн Совете Министров СССР, Москва, Пе "ровка, 14