Способ получения эфиров о-пиразолопиримидин-(тионо) фосфорной(фосфоновой)кислоты

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ 6) Дополнительный к патенту 507,71 (21) 1676299/2 3(32) 08.07. 70//А 0 Государственный номнтет Совета Инннстров СССР но делам нзобретеннй н отнрытнй(ЬЗ) УДК 779. 0 088.8 45) Дата опубликования описания 17,1 Иностранцы т Гоффманн, Ингебо Бернхард Хомейер и(ФРГ) 72) Авторы изобретен н, Вольфганг Берм Штендель л аммьг остранная фирБайер АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 10-ПИРАЗОЛОПИРИМИДИН-(ТИОНО)ФОСФОРНОЙ(ФОСФОНОВОЙ)КИСЛОТЫ Изобретение относиучения новых эфировидин-(тионо)фосфорноислоты формулыХ)10 прямой ий радикал с где алкильн рода; 2 ми угле атомами-6 атомами нны гледикал с 1- ксирадика атомас 1-6 кильный рада или алкглеродатом водород охлора ил а КтО акпри 25. золо- новой ные эн ь щелоч"еталла,т взаимо оспи- ЗО Х - кислород или сера,которые обладают биологическивными свойствами и могут найтенение в сельском хозяйстве.Известны сложные эфиры 0-пириримиднн-(тионо)фосфорной(фосфислоты, которые получают взаимтвием галогенида эфира (тионо)орной(фосфоновой)кислоты с окс разолопиримидином и которые обладают- биологической активноСтью 113 .Целт изобретения - способ получения новых эфиров 0-пиразолопиримидин(тионо)фосфорной(фосфоновой)кислоты Формулы 1, которые обладают улучшеной биологической, активностью по сравению с известными эфирами 0-пиразолопиримидин-(тионо)фосфорной(фосфоновой) кислоты.Предлагаемый способ получения соединений Формулы 1, основанный на известной в органической химии реакции взаимодействия галогенидов кислоты с оксипроизводным соединением заключается в том, что галогенид эфира (тноно)фосфорной(фосфоновой) кислоты фор- мулы где й, чаи Х имеют указа чения, НаС - атом галогена,или ее соответствующую с ного или, щелочно-земельного или аммониевую соль подверг5818 б 7 2 15 гоЦ пир сиимидина в 100 мл яют 11 г сложног вой кисл течение ают ее ме ушат и ипри бавхлоридфосфонванияпоглощвают,лируют Выход 22 г (77азатель преломлВычислено,Ъ:и Н 602)1 3Найдено,Ъ:Аналогично полведенные в таб ров кислоты мо ные связывающи ие как карбоочных металт натрия и илат натрия и 285)(мол,в8 11,8ают сое1. ния,изические свойств оединени затель преения, пв ка вс р О О 1 С,Н 5 О)-Г,55 действию с производным 2-оксипирлопиримидина формулыНО з где Из имеет указанное значение, я среде акцептора кислоты при 0-100 С с последующим выделением це" левого продукта.Процесс можно проводить в присутствии инертного органического раст ворителя, такого как алифатические и ароматические или хлорированные углеводороды, такие как бензол, толуол,ксилол, бензин, метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлор бензол,простой эфир, например диэтиловый и дибутиловый эфиры, диоксан, кетоны, например ацетон, метилэтил-, метилизопропил-, и метилизобутилке" тон, или нитрилы, например ацетонитрил. В качестве акцептно применять все обыкислоту средства, танаты и алкоголяты щеллов, например карбонкалия, метилат или э кальция, алифатические, ароматические или гетероциклические амины, например триэтиламин, диметиламин, диметиланилин, диметилбензиламин и пиридин.Нример 1,-метилпиразоло 11,5- астворяют или суспендиметилформамида и триэтиламина и 18 г эфира 0-этилэтантион ты. После перемеши ч выливают в воду, иленхлоридом, проьыедварительно дистил -от теоретического);ения пф 1,5670.581867 Продолжение табл. 1 Соед иве нне Я цл - С 5 И 7 О,. Р - О С 135 ьОНО Получение исходного продукта,В раствор из 40 г 3-аминопиразолона и 108 г ацетоацетальдегиддиметилацеталя в 300 мп сухого этанола вводят сильный поток хлористого водорода до 60 окончания осаждения. Затем отсасывают осадок, растирают с 2 н, натровым щелоком, снова отсасывают и высушивают.Вых;и 25 г (42 от теоретического); т,пл, 209 С 65 Вычислено, %: Н 28,2СН.,ОКз (мол,вес 149) Найдено, Ъ: й 28,1Пример 2. 55 г 2-окон-хлор-метилпираэолоа. Вычислено, В. М 11,1; 8,4; 3. 8,2снй 1 вОЗМдВгзР (мол,вес. 380) Найдено, В: И 11,0; Ь 8,31 У 8,3 13 )2 - Р - О Вг50Х К 1 олучение исходного и Аналогично получают соединения,приведенные в табл.З. К 45 г 2-окси-метилпиразоло 11,5 - пиримидина в 1200 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 48 г брома, После перемешивання при комнатной температуре в течение 20 мин прибавляют 24 г гидроокиси натрия, растворенной в б 0 мл воды. Затем нагревают смесь некоторое время до 100 ф С, охлаждают, отсасывают осадок,5818 б 7 гааогеикд эфира (тконо) фосфорной (фосфоиовоа) кислоты общей формулы й где Вб, Ва к Х имеют указанные )О значения, Йаатом галогена,или ее соответствующую соль ще.лочного или щелочно-земельного металла, или аммониевую соль, подвергают взаимодействию с производным 18 2-оксипиразолопиримидина общей формулы 1 И к 1 о 8фЗКЯЯ. КО твленныймами уггде Иим прямой ирадикал с раз-б а Нзе т указанно значение,оты приелением ц тора кислующим вы о 1-4 а дикал принятые во РГ 91239 б 95 Х - кислород или сера,о т л и ч а ю щ и й с я тем ч Составитель Т,Якуниназ.загребельиая текред М левицкая ко ектое п,мвкареви едак э 3941/ ЦНИИПИ 553 Подписнкомитета Совета Министробретеннй и открытий5 Раушская наб. д. 4/ Тира осударственного по делам из 035 Мооква К Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул . Проект проьжвают простым эфиром и сумет иаглине.Выход 40 г (59 Ъ от теоретического) ут.пл. 18 бфС (при разлакеики),Вычислено, : К 18,4135,1От Н 40 МВ (мол.еес 228)Найдено, В: М 18,71 В 35,2 формула изобретения1. Способ получения зфиров 0-пиразолопиримидкн-(тиоио)фосфорной(фосФоновой) кислоты общей формулы ТХ где Ва - ли веалкильный 1 толерода;йв- алкильный радикал смами углерода или алкоксира1-6 атомами углерода;Вз- атом водорода, хлора илимав в среде а 0-100 С с по левого проду Источники внимание при 1, Выложе кл . 12 р, 10/