Способ получения метансульфокислот

(19) (11 СПУБЛИН 504 С 07 143 02 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(56) Авторское свидетельство СССРУ 335240, кл. С 07 С 141/04, 08,.07,69,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ(57) Изобретение касается сульфокислот, в частности получения метансульфокислоты, используемой для анализаконстант полимеров или в органическом синтезе. Для повышения качества целевой кислоты в реакции диметилсульфата (ДМС) с солью щелочного металла в качестве последней используют роданистый калий при молярном соотношении ДМС: КСИВ = (1,1-1,3):1, 50-70 С (2-4 ч). Для обработки метилроданида используют 53-577,-ную ННО при молярном соотношении 1:(15-20) и темопературе 60-90 С. Выход целевой кислоты 80 Е т.кип. 155-160 С. Способ обеспечивает не только высокое качество целевого продукта, но и позволяет исключить дробное введение компонентов на первой стадии при снижении температуры нагревания (50-70 против 97-99 С). 1 табл,1 131385Изобретение относится к способуполучения метансульфокислоты, которая находит применение в различныхорганических синтезах, а также ваналитических целях для определенияконстант полимеров.Целью изобретения является повышение качества целевого продукта иупрощение процесса, что достигаетсявзаимодействием диметилсульфата с 10роданистым калием при мольном соотношении, равном (1,1-1,3): 1, и температуре 50-70 С в течение 2-4 чс последующей обработкой полученногометилроданида 53-57%-ной азотнойкислотой при мольном соотношении,равном 1:(15-20), и температуре 6090 С.П р и м е р 1. В четырехгорлуюколбу с мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой загружали 97,2 г (1 моль) роданистогокалия, 50 м воды и при перемешиваниидобавляли 138,6 г (1,1 моль) диметилсульфата с такой скоростью, чтобыподдерживать температуру 60 С (анаолиз диметилсульфата на отсутствиекислоты приводили методом ЯМР-спектроскопии)По окончании прибавлениявсего диметилсульфата продолжали ре- ЗОакцию 1,5 ч на водяной бане, Затемореакционную смесь охлаждали до 60 С,верхний слой метилтиоцианата отделяли в длительной воронке, сушили хлористым кальцием и перегоняли. Получили 63,5 г метилтиоцианата.Т.кип. 130-131 С. Выход 87 ,В трехгорлую колбу с мешалкой,термометром и холодильником загружали 63,5 г (0,87 моль) метилтиоцианата, 1100 см (13 моль) товарной азотэной кислоты (концентрация 56-57 ) ивыдерживали при 60-90 С до прекращения выделения окислов азота. Затемиз реакционной смеси в вакууме (давление 40-50 мм рт.ст,) отгоняли воду и избыток азотной кислоты, Оставшееся бесцветное масло перегоняли в атмосфере азота при давлениио 3 мм рт,ст. и температуре 135-136 С (температура бани не более 180 С) или 155-160 С/8 мм рт,ст. Выход 76,7 г (80 ) от теории. Массовая доля метансульфокислоты .(по титрованию) 99,81 , п р = 1,4305, ао э1,4820 г/см , массовая доля воды 0,17В таблице приведены примеры 2-15 получения метансульфокислоты в различных условиях.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с высоким качеством (Т.кип. 155- 160 С/8 мм рт.ст. или 135-136 С/ /3 мм рт.ст., тогда как по известному способу т.кип. целевого продукта (115-160 С/8 мм рт.ст,) и исключить дробное введение компонентов на первой стадии при снижении температуры до 50-70 С (против 97-99 С у прототипа) и исключении дополнительной очистки целевого продуктаФормула. изобретения Способ получения метансульфокислоты взаимодействием диметилсульфата с солью щелочного металла при нагревании с последующей обработкой минеральной кислотой при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения процесса, в качестве соли щелочного металла используют роданистый калий, в качестве минеральной кислоты - 53-57 -ную азотную кислоту, взаимодействие диметилсульфата с роданистым калием проводят при мольном соотношении, равном ( 1,1-1,3):1, и температуре 50-70 С в течение 2-4 ч, а обработку полученного при этом метилроданида азотной кислотой ведут при мольном соотношении, равном 1:(15-20) и температуорре 60-90 С.1313853 Синтез метансульфокислоты метилированием роданида калия диметилсульфатом с последующей обработкой полученного продукта товарной азотнойкислотой Температура взаимодейстТемпера- Время Пример метилитураметиливия метилтиорования, ч рования,С. 1:15 50 79,8 70 1:15 70 59,8 70 1:15 60 1:1.1 70 59,5 1:10 60 10 64,3 1:15 60 1:1,1 1:1,1 60,2 1:25 80 60 12 80,2 70 1:15 60 1:1,7 13 1:15 80,0 70 60 14 79,8 70 1:15 60 Составитель Т.Власова Техред А,Кравчук Корректор И. ЭРдейи Редактор М.Келемеш Заказ 2179/25 Тираж 372 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Мольноесоотношение 2 1:1,13 1:1 1:1,3 1:1,1 1:1,1 1:1,5 1:1,1 Мольноесоотношение метилтиоцианата с товарной (конц, 53-573) азотной кислотойС Выход, 7от теоретического