Способ получения арил-(n, n-диалкиламино)-галогенарсинов

(51)4 С 07 Р 9 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ СНАвм-, п1 В ныи педа Кирова рутдинов(71) Казанский государствегогический институт им. С.(57) Изобретение относитсяковоорганическим соединенияности к получению арил-(М,И Изобретение относится к улучшенному способу получения арил-(И,М- диалкиламино) -галогензрсинов, которые используют как промежуточные дукты в синтезе биологически акт) мышьякорганических соединений.Цель изобретения - увеличение выхода, расширение ассортимента целевы продуктов и упрощение процесса.П р и м е р 1. Фенил (И,М-диэтиламино) хлорарсин1.К 20 г (0)068 моль) бис-(И,К-диэтиламино)фениларсину в 100 мл сухого бенэола добавляли 8,55 г (0,067 моль) хлористого бензила и смесь гре ли 2 ч при 60-70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме, После отгонки диэтилбензиламина (43-47 С при 1 мм рт.ст.) перегоняли целевой продукт. Выход 16, 1 г (927),мино) -галогенарсинов ф-лы Х(Гал) И(К, где Х - Н; о рСН, и Вг; К-СН 3, Я 1; ГалС ; г,1, которые используют в синтезе биологически активных соединений, Цельувеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов при упрощении процесса. Синтез ведут реакцией соответствующего арилбис-(К,Идиалкиламино)-арсина с соответствующим галогеналканом в бенэоле принагревании. Эти условия повышаютвыход целевых продуктов с 67,5 до90-95 Х при исключении трудоемкихопераций их выделения из реакционноймассы,т.кип. 112-113 С (1 мм рт. ст );о 2 ои, 1,5709, с 1 1,3127 (литературные данные; и1, 5 74 1, с, 1, 3115) .Найдено, Х: С 46,37; Н 5,93;Аз 28,74; С 1 13,60.С соН 1 кХА 8 С 1Вычислено, 7.: С 46,24; Н 5,78;Аз 28,90; С 1 13,68.П р и м е р 2. о-Толил(И,Камино) хлорарсин с П .К 18 г бис-(И,М-диэтиламино) отолиларсина в 70 мл сухого бензола добавляли 7,35 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 С. Затем бензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диэтилбензиламина, перегоняли целевой продукт. Выход 14,3 г (902), т. кип.113-114 С (0,5 мм рт.ст.), и1,5653, с 11,2779, 152564,о Н, МАяВгС 1Вычислено, %: С 35,45; Н 4,14;Аз 22,16; С 1 10,49.П р и м е р 4. м Толил(М М диэтиламино) хлорарсин Г 1 Ч 3. . 25К 15 г бис-(М,М-диэтиламино)мтолиларсина в 50 мп сухого бензоладобавляли 6,13 г хлористого бензила и смесь грели 2 ч при 60-70 С.Затем бензол отгоняли, а остатокперегоняли в вакууме. После отгонкидиэтилбензиламина, перегоняли целевой продукт. Выход 12,6 г (952),т. кип. 115-115,5 С (1 мм рт. ст.),и, 1,5566, д, 1,2753.Найдено, Х: С 48,37; Н 6,13;35Ая 27,60; С 1 12,31.С 1,Н МАяС 1Вычислено, %: С 48,26; Н 6,22;Ая 27,42; С 1 12,09.П р и м е р 5. и-Толил(М,М-диэтиламино)хлорарсин У 1.К 30 г бис-(М,М-диэтиламино) итолиларсина в 120 мп сухого бензоладобавляли 12,26 г хлористого бензила 4и смесь грели 2 ч при 60-70 С. Затембензол отгоняли, а остаток перегонялив вакууме. После отгонки диэтилбензил-амина перегоняли целевой продуктВыход24,6 г (93 ), т. кип. 123-125 С (1 мм 50рт. ст.), ио 1,5665, д 4 1,2769.Найдено, ь: С 48,37; Н 6,13;Ая 27,60; С 1 11,89,С НМАяС 1.Вычислено,: С 48,26; Н 6,22Ая 27,42; С 1 12,06. К 17 г бис-(М,М-диметиламино)и-толиларсина в 100 мм сухого бензоладобавляли 8,47 г хлористого бензилаои смесь грели 2 ч при 60-70 С, Затембензол отгоняли, а остаток перегоняли в вакууме. После отгонки диметилбензиламина перегоняли целевой продукт. Выход 15,6 г (95%), т. кип.108-109 С (1 мм рт.ст.), и 1,5766,д1,3426,Найдено, %; С 43,78; Н 5,42;Ая 30,39; С 1 14,40,СН МАяС 1Вычислено, Е: С 43,99; П 5,30;Ая 30,35; С 1 14,46.П р и м е р 7. Фенил(М,М-диэтиламино)иодарсин Ч 11.К 20 г (0,068 м) бис-(М,М-диэтиламино)фениларсина в 100 мл сухогобензоладобавляли 20,0 г (0,14 м) СН 1и смесь грели 2 ч при 40 С. Затемвыделившийся диметилдиэтиламоний йодистый отфильтровывали и промывали20 мп бензола. Затем бензол отгоняли, а целевой продукт перегоняли ввакууме, Выход 21,8 г (92%) т. кип.140-142 С (1 мм рт. ст.), с 11,9139.Найдено, %: С 34,28; Н 4,20;Ая 21,23; 1 21,23.Со Н МАз 1Вычислено,: С 34,19; Н 4,27;Ая 21,37 р 1 36, 18.П р и м е р 8. Фенил(М,М-диэтиламино)бромарсин Ч 111,К 18 г (0,061 моль) бис-(М,Мдиэтиламино)фениларсина в 70 млсухого бензола добавляли 14,0 г(0,13 м) СНВг и смесь грели 2 чпри температуре 30-40 СЗатемвыделившийся тетраэтиламмоний бромистыйотфильтровывали и промывали20 мп бенэола, Бензол отгоняли, аостаток перегоняли в вакууме. Выходцелевого продукта 16,6 г (90 ),т. кип. 121-122 С (1 мм рт. ст.),и, 1,6005, с 1 1,5074Найдено, %: С 39,60; Н 4,80;Аз 27,48; Вг 26,27.С , Н,МАяВгВычислено,: С 39,47; Н 4,93;Ая 24)67; Вг 26,32.П р и м е р 9. м-Толил(М,М-диэтиламино) бромарсин 1 Х 1.К 30 г (0,1 м) бис(М,М-диэтиламино) м-толиларсина в 170 мп бензоладобавляли 22,0 г (0,2 м) С Н Вг исмесь грели 2 ч при 30-40 С. Затемвыделившийся тетраэтиламмоний бромис15251 10 ХСНАв-(ЮК ),Формула изобретенияСпособ получения арил-(М,М-диалкиламино)-галогенарсинов общей Составитель О, СмирноваТехред М.Ходанич Корректор Т, Малец Редактор М. Недолуженко Заказ 7364/18 Тираж 338 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-иэдательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 тый отфильтровывали и промывали40 мл бенэола. Бензол отгоняли, ацелевой продукт перегоняли в вакууме.Выход 28,0 г (9 12), т. кип. 128128,5 С (1 мм рт.ст.); п в 1,5929,д1,4588,Найдено, Х: С 41,63; Н 5,47;Ав 23,41; Вг 25,06С 1 Н чВычислено, 7: С 41,51; Н 5,35;Ав 23,58; Вг 25,16,Таким образом, предлагаемый способпозволяет упростить способ полученияцелевых продуктов за счет исключения трудоемкого процесса их выделения, увеличить выходы арил-(диалкил"амино)галогенарсинов с 67,5 до90-957 и расширить круг целевыхпродуктов. 20 64 6формулы ХС Н Ав(Н 18)КК),где Х-Н; о-, м-, п-СН ; п-Вг; КСНСН, Н 18 = С 1, Вг, 1,взаимодействием мышьякорганическогосоединения с галогенсодераащим органическим соединением при нагреванииреакционной массы, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода, расширения ассортимента целевых продуктов и упрощенияпроцесса, в качестве мышьякорганического соединения используют соответствующий бис-(И,И-диалкиламино) -ариларсин общей формулы где Х и К имеют указанные значения,в качестве галогенсодержащего органического соединения - галогеналкан,выбранный из группы СНСНС 1, СН 1,С НИг, и процесс ведут в среде бенэола.