Способ очистки декандикарбоновой -1, 10 кислоты

Союз Советских Социалистическими еспубли сударственныи комитет Совета Министров СССР ва делам изобретений и открытийИ тоанцыОтто Раухут, Пегер Хльф Штребеле(Ф РГ)транная фиомае Веоке Хюльс ЛГ"(ФРГ) 2) Авторы изобретен егенб шинанд Лист,и Ру Инос) Заявите 54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ДЕКАНДИКАРБОНОВОЙ -1,10 КИСЛОТЫ 2 спечить ин 80 едини достигаетБелью епени очистки целевог поодукта,ваемым спосоовой -1,10 кис Бель доом очистк пис ает декандикарбон иной окислени циклододеказотной кислоты по нола и/и циклододеканонаючаюшимся в тю -1,10 кислподвеогают теС с последуюшо0 С и давлениромывкой с дай пои 150-18 лотои, закл дикарбонову окислитель, пои 70-90 при 150-2 ом, что деканоФу, содержащую рмообоаботкеей обработкой и 2-500 мм льнейшей торо0 С и давлении б рт. ст. ил имообоаботк500-760 м рт,ст длагаемый с соо очи тки осушестб.: ем.кислоту - сырецок спи чем ( пер атс .татрия) в ше. ., предпочтитель л чего реакционную статки окислителя вляется следуюшим оДекандика обо новую об оаб атыв ают с ильнь манганатом или рок лочной . =". и, и 0 нэ ии . - 50 Г пос массу, в:-:,ю:аюшую лизации и толуола прыделением нагреваниилевого про 20 до ук способо м с,жит более нако очишенная этим-дика 2 ве оновая кислота содерь примесей, что не озволяет о Изобретение относится к улучшенному способу очистки декандикарбоновой -1,1 0 кислэты исхэднэгэ прэдукта синтеза пэлиамидэв и пэлиэфирэв.Известны спэсэбы эчистки декандикарбэнэвэй -(1,10) кислэты путем пеекристаллизации ее из раствэра (1) -(4),Однако кислота, полученная по способу13, содержит бэлее 0,1 вес0 органически связанного азота, а по способу 2 - более 0,02 вес.% свободной азотной кислоты, поскольку перекристаллизацией не удается удалить эти примеси,По гехнической сушности и достигаемому оезультату к предлагаемому способ наиболее близок способ очистки С,Ю-дикарбоновой кислоты, полученной окислением циклододеканола и/или циклододеканона азэтнэй кислотой путем перекоисдекс цвета продукта менеепо методу АРНА (в основномя индекс цвета в 700 единиц)зобпетения является повышени,Для интенсификации процесса целесообразно использовать тонкослойные выпаоные аппараты с падающей пленкой или принудительной циркуляцией,Способ можно осуществлять периодически и непоерывно.П о и м е о 1, Йекандикарбоновую,10 кислоту, содержашую менее 0,02 вес % органически связанного азота и более 0,0 1 вес.% азотной кислоты, после центрифугирования реакционной смеси промывают водой, котооую затем удаляют центрифу гиоованием. Поодукт сушат пои 100-110 С и давлении 100 мм рт.ст.оПоказатели очишенной таким образом кислоты следуюшие;Температура плавления, С 127,4 Индекс цвета оасплава1 50 С, непосредственно)по методу АРНА, единица 400 40 Индекс цвета оасплава(.1 50 С, через 2 ч) поометоду АРНА, единица 900 Содержание, вес.%:ооганически связанный 25 35 450,0160,012002501 50 азотсвободная азотная кислотазола, мг/кгтяжелые металлы, мг/кг водадекандикарбоновая, 10 98,5 кислотанонандикаобоновая 1,0 0,18 0,04 0,28подают пленкой,кислотасебациновая кислотаазелаиновая кислотанизкокипяшие компонентыЗатем расплавленную кислотув выпарной аппарат с падающей 60 нагревают до 70-90 С, Пои достижении содержания органически связанного азота 0,05 вес,%и менее кислоту нагреваютодо 150-200 С пои давлении 2-500 мм рт,ст. Процесс заканчивают пои содержао 5 нии воды в целевом продукте 0,3 вессниже и свободной азотной кислоты 0,02 вес.% и ниже, Перед теомообоаботкой декандикаобоновую,10 кислоту желательно промывать теплой водой, котооую затем удаляют из продукта центрифу. 10 гированием или фильтрованием с последую- . шим нагоеванием до 150-180 оС пои давлении 500-760 мм рт.ст.Очишенньш таким образом поодукт пе 15 оегоняют при температуое куба колонны 215-225 оС и давлении 0,5-2;0 мм рт,ст. Снижение содержания воды в продукте до 0,1 вес.% достигается тем, что выбрасывается небольшое количество голов 70 Следы10Следы лотазола, мг кгтяжелые металлыдекандикарбоновая -1,10кислотанонандикарбоноваякислотасебациновая кислота 98,74 0,97 0,15 0,03 азелаиновая кислотанизкокипяшие компоненты 0,11 П р и м е р 2. Йекандикарбоновую, 10 кислоту -сырец, имеющую показатели, описанные в примере 1, не подвергнутую предварительной сушке и содержашую 25 вес/% воды, помешают в плавильный аппарат, снабженный мешалкой,электоообогревом и нисходящим холодильником, нагревают до 150-160 С и вотечение 1 ч отгоняют воду.Расплав, содержаший 0,2-0,3 вес.%воды, непрерывно поступает со дна этогоаппарата в куб колонны для выделенияголовного погона. Процесс ведут при следуюших условиях: температура веоха коо олонны 205-215 С, куба 220-230давление в веоху колонны 0,7-1,0 ммрт.ст., флегмовое число 1:3, приток1 кг/ч безводный оасплав),Головной погон составляет 50 г/ч,Его состав, вес,%;Декандикарбоновая -1,10кислота 88,20Нонандикарбоновая 4,90 1,11 0,33 кислотаСебациновая кислотаАзелаиновая кислота откуда нагретый до 155 оС расплав поступает в куб оектификационной колонны. Последняя снабжена пароэжекторной установкой, с помошью котооой в веохней части колонны устанавливается давление 0,5 мм от,ст. Температура куба колонныо 215 оС, а верхней части -190 С. Кубовый остаток составляет 1,5-2 вес.%. Процесс ведут непоерывно в атмосфере азота.После перегонки очишенный целевой продукт имеет следуюшие показатели:оТемпература плавления, С 128Индекс цвета расплаваНпзкокипяшие компоненты 46 Продукт из куба колонны для выделения головного погона (содержание воды 0,05 вес/%) непреоывно подают в колонну5 для выделения основного погона, процесс в которой ведут при следующих условиях: температура верха колонны 1 92 С кубао217 С, давление в верху колонны0,05 мм рт.ст.10Показатели очишенного целевого пподукта;Листиллят, г/чТемпеоатура плавления, С Индекс цвета расплавао(150 С, непосредственно) по методу АРНА, единица Индекс цвета оасплава (150 С, чеоез 2 ч) по методу АРПА, единица Содеожание, вес,%;ооганически связанный 930128,5 15 40 6020 0,003 азотсвободная азотная Следы25Менее 5 мг/кгСледы кислотазола тяжелые металлыдекандикарбоновая,10кислотанонандикаобоновая 99,62 0,26 0,06 кислотасебациновая кислота 800 0,.00917055 кислотазола, мг/кгтяжелые металлы, мг/кгдекандикарбоновая,10иотан", нандикарбон ваякислота 98,8 0,860 азег аиновая кислота 0,0135низкокипяшие компоненты 0,05П р и м е о 3, Декандикарбоновую- -1,10 кислоту, содержащую 0,1 вес/% ооганически связанного азота, окисляютопои 30-50 С пеоманганатом калия, посо 40 ле чего смесь выдеоживают пои 85 С, Показатели очищенного целевого продукта: Температура плавления, С 127,5 Индекс цвета оасплавао(150 С, непосредственно)по методу АРНА, единица 3,эОг. 45 Индекс цвета расплаваО 16 0,03 себациновая кислота азелаиновая кислота низкокипяшие компоненты 0,21Далее процесс ведут аналогично поимеоу 1.После пеоегонкп целевой поодукт имеет следу.ющие показатели:оТемпература плавления, С 128,2Индекс цвета оасплава(150 оС, чеоез 2 ч)пс методу АРНА, единица 70 Содеожанпе, вес,%:ооганически связанный 0,004 азотсвободная азотная кпслотазола, мг/кгтяжелые мета" лыдекандикарбоновая,10 СледыМенее 10Следы 98 95 кислотанонандикарбоновая 0,60 0,14 003 0,18 кислотасебапиновая кислотаазелаиновая кислота низкокипяшие компоненты П о и м е р 4, Декандикарбоновую --1,10 кислоту., содеожашую 0 12 вес%ооганпчески связанного азота, обрабатыовают пои 30-50 С хроматом натрия. Заотем температуру повышают до 8,э С. Содеожание органически связанного азотаснижается до 0,03 вес.%,1(рпсталлическую декан 1,икарбоновую,10 кислоту отфильтровывают и поомывают водой, после чего содеожаниеазотной кислоты в целевом продукте снижается до 0,035 вес.%. Затем поодуктсушат пои 155-180 С пои медленномснижении давления до 2 мм рт.ст, Высушенный целевой продукт включает менее О, О 1 1 вес/% свободной азотной кислоты и менее 0,1 весА воды, Перегонкудекандикарбоновой -1,10 кислоты осуществляют по примеоу 1. Показателиочищенного целевого поодукта в основномсовпадают с данными, приведенными впримере 1,Очищенная поедлагаемым способом декандикарбоновая -1,10 кислота может быть использована в синтезе полиэфирных и полиамидных волокон высокого качества. Степень очистки целевого продукта повышена до 98,5-99,6%, Индекс цвета по АРНА составляет 40-50 единиц.) Фф 47 , - 63516авФформула изобретения 1. Патент США М 3413138,кл. 117-36,8, 26.11.68. Составитель Е, ГигоьеваРедактор 3. Бооодкина Техред А. Богдан Корректор С. Гарасиняк Заказ 4741/2 Тираж 559 Подписное ЕНИИПИ Госудаоственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Б; Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ очистки декандикарбоновой,10 кислоты, полученной окислением циклододеканола и/или циклододеканона азотной кислотой при нагревании с выделением5 целевого продукта, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения степени очистки, декандикаобоновую, 10 кислоту, содержащую окислитель, подвергаюто о темообработке пои 70-90 С с последуюшей обработкой при 150-200 С и давлении 2-500 мм рт,ст. или промывкой с дальнейшей термообработкой при 150- 180 С и давлении 300-760 ммт.ст,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 2, Выложенная заявка ФРГМ 1443811, кл, 120,11, 28,11,64 3, Патент ФРГ М 9 1903571,кл. 120,11,09.07,73. 4, Выложенная заявка ФРГ М. 2 101942, кл. 120, 11, 12,08,7 1,5. Патент Франции Ло 1393569,кл, С 07 С, 13.12.65,