Способ получения -замещенных имидазолов или бензимидазолов

СОЮЗ СОВЕТСИИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ИЗОБРЕТЕНИЯ ПИ Бп,ЕПЬСТВУ ВТОРСКОМУ К ший алки иалкил м К 1 СН С Н 5 ф К, - низшийбензил 0 4ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СС ДЕЛАМ ИЗОБРЕТБЮЙ И ОТНРЬ(71) Ростовский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственныйуниверситет им.И.А.Суслова(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Б-ЗАМЕЦЕННЫХ ИИИДАЗОЛОВ ИЛИ БЕНЗИИИДАЗОЛОВ еи формулы М(сц)й ЯО 1183503 А Ц 4 С 07 В 2 ЗЗ/58, 2 З 5/ОА 01 И 43/50, 43/52 Н, низ л (СС 4)окс бензил;й 4, К, СНАП ИК з (Кетилэтил);К - Н, низший алкил (С- С 4 ), оксиалкил, бенэил,алкилированием имидазола или бензимидазола в системе гидроксид щелочного металла-ацетон, о т л и ч а ю щ и й " с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидроксид щелочного металла используют в виде 50 Х-ного водного раствора гидроксида натрия, а гидроксид калия используют в смеси с ИаС 1 при соотношении 1:1,5 или 1:2.2. Способ по п.1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что гидроксид калия используют в смеси с ИаС 1 при соотношении 1:2.Изобретение относитсяствованному способу получмещенных имидазолов илиэолов общей формулы к усоверше ения И-за- бензимида 1 О где п=О; К,-СН С Н, К -Н;п=4 К - низший алкил (С 1 С 4)бензил;Н, низший алкил (С - 5С 4), оксиалкил, бензил,п=4; К-СНСНЬКЗ (Кз - метил,этил),Кд - Н, низший алкил (С -С 4), оксиалкил, бензил,20которые могут быть использованы всельском хозяйстве в качестве пестицидов еИзвестен способ получения И-алкил.имидазолов или бензимидазолов, по которому соответствующие имидазолы подвергают действию алкилирующего реагента в присутствии порошкового гидроксида калия и ацетона Я ,Недостатком указанного способа являются невысокие выходы целевых продуктов (70 ),Цель изобретения заключается в повышении выхода целевых продуктов,Поставленная цель достигается 35предлагаемым способом получения соединений общей формулы , заключающимся в том, что соответствующие имидазолы подвергают взаимодействию салкилирующими агентами в системе гид роксид щелочного металла-ацетон,причем гидроксид натрия используетсяв виде 50 -ного водного раствора,а гидроксид калия в смеси с ИаСТ всоотношении 1:(1,5-2), преимуществен"45но при соотношении 1:2.Выход 90-95 .В случае применения галогеналканолов с пониженной реакционной способностью (например, аминохлоралканов) 50рекомендуется вводить в реакционнуюсмесь катализаторы: четвертичные аммониевые основания (например, триэтилбенэиламмонийхлорид).П р и м е р 1. 1-Бензилимидазол. 5520 г (0,5 моль) едкого натра растирают с 20 г хлорида натрия, переносят в трехгорлую колбу. Затем прибавляют 27,2 г (0,4 моль) имидазола,30 мл ацетона и по каплям при перемешивании добавляют 52 г (0,41 моль)бензилхлорида. Реакционную смесьперемешивают в течение 2-3 ч до завершения реакции (контроль ТСХ в системе окись аммония : хлороформ),Органическую Фазу отделяют, остатокэкстрагируют хлороформом, объединенные вытяжки сушат поташом, растворитель удаляют. 1-Бенэилимидазол перегоняют при 112-117 С (0,5 мм), выход55,0 (80 ). Т.пл, 70 С,П р и м е р 2. 1,2-Диметилбенэ"имидазол.К раствору 50 г (0,25 моль) едкого натра в 50 мл воды добавляют132 г (1 моль) 2-метилбензимидазола,130 мл ацетона и по каплям добавляют68,5 мл (1,1 моль) йодистого метилапри перемешивании и охлаждении водойсо льдом. По окончании прибавлениягалогеналкана (1-1,5 ч) реакционнуюсмесь перемешивают 1,5-2 ч при комнатной температуре и затем выливаютв холодную воду, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и осадокфильтруют. Выход 139 г (95 .).Т.пл. 110-111 С.П р и м е р 3. Е смеси 2,64 г(0,02 моль) 2-метилбензимидазола,50 мг катализатора ТЭБАХ, 0,02 мольпорошковой щелочи, 2,6 мл ацетонадобавляют при перемешивании при комнатной температуре по каплям1,25 мл (0,02 моль) йодистого метила. Смесь перемешивают 20 мин, разбавляют 20 мл воды, выпавший осадокотфильтровывают, промывают 10 млводы, сушат. Результаты опытов даны в табл.1.П р и м е р 4. 1-3-Диэтипаминоэтилбензимидазол,К раствору 8,8 г (0,22 моль) едкого натра в 5 мл воды вносят 11,8 г(0,1 моль) бензимидаэола; 0,4 гтриэтилбензиламмонийхлорида, 12 млацетона и затем при перемешивании17,2 г (0,1 моль) гидрохлорида диэтиламиноэтилхлорида, Реакционнуюсмесь перемешивают 2-3 ч и оставляют на ночь, после чего нейтрализуют разбавленной соляной кислотой,экстрагируют смесью хлороформа иэфира (1:1), растворитель удаляют,а остаток перегоняют в вакууме.Т.кип. 183 С (5 мм рт.ст. Выходо20 г (92 ) .(по весу) 1:0 61,6 1,8 2,0 1,34 2. 2,0 2,2 75,3 1: 1,5 3. 1:2 2,9 99,3 2,7 4. Таблица 2 СН ОН СН(ОН)СН з Бензил Н СН по примеру 85-93 86,4 2 и 3 91 90,6 89 СН 2 СНИЕС 86,1 88,3 90 по примеру 4 90,3-92 92 90,7 СНСН 2СН,С,Н,85,6 85,8 90,1 88,9 86,5 Составитель А,ПодхалюзинаРедактор Н.Егорова Техред Т.Фанта Корректор М.Демчик Заказ 6226/25 Тираж 383ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 11 редлагаемым способом могут быть получены соединения со значениями радикалов, указанными в табл.2. КОН, 1,34 КОН, 1,34 КОН, 1,34 КОН, 1,34 Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 90-952 по сравнению с 70-807. известного.