Способ выделения метилолеата из смеси метиловых эфиров жирных кислот оливкового масла

СВОЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1191 01) 9/58 67/52 4 (5 ЕТЕНИЯУ адочсЬпо 1 о 8 ЫсЬешИ 21, 93.гипр 6 аа, 1973, 12,ИЯ МЕТИЛОЛЕ ФИРОВ ЖИРНЬ СУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ДЕЛАМ ИВОРЕТЕНИй И ОТКР 11 ТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗО АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ(71) Тюменский государственныймедицинский институт(54) (57) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНТА ИЗ СМЕСИ МЕТИЛОВЪИ Э КИСЛОТ ОЛИВКОВОГО .МАСЛА путем его кристаллизации из метанола с помощью мочевины с последующей обработкой водой и экстракцией петролейным эфиром, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии, кристаллизацию проводят в две стадии, при этом первую стадию (10-20 мин) проводят при массовом соотношении смесь эфиров:мочевина: метанол 1:(1,1-1,2):(7,9-8,69), вторую - при массовом соотношении смесь эфиров:мочевина:метанол 1:(4- 5):(14,22-15,8) с последующей промывкой осадка второй стадии метано лом, насыщенным мочевиной.Изобретение относится к химической технологии, конкретнее к выделению метилолеата,Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и 5упрощение технологии.Поставленная цель достигаетсяпредлагаемым способом выделения метилолеата из смеси метиловых эфировжирных кислот оливкового масла путем Одвухкратной кристаллизации из метанола с помощью мочевины, причемпервую стадию (10-20 мин) осуществляют при массовом соотношении смесьэфиров:мочевина;метанол 1:(1,1-1,2): 5(7,9-8,69), вторую стадию .(2 ч)при массовом соотношении смесь эфиров;мочевина:метанол 1:(4-5):(142215,8) с последующей промывкой осадкапосле второй стадии метанолом, на-, 20сыщенныммочевиной, при -5 С, обработкой горячей водой, экстракцией пет ролейным эфиром и упариванием,Выход метилолеата 35-40%, чистота97;98%. 25П р и м е р 1, Метиловые эфирыполучают переэтерификацией оливкового масла метанолом в щелочной средепри нагревании на водяной бане споследующей экстракцией петролейнымэфиром, промыванием, сушкой сульфатомнатрия.Полученную таким образом смесьподвергают вакуумной перегонке и от-сбирают Фракцию смеси метиловых эфи 35ров кислот оливкового масла в интервале кипения 172-176 С (при10 мм рт.ст.), которуюподвергаюточистке предлагаемым способом: двухкратной кристаллизацией с мочевинойв метаноле,Первая кристаллизация: растворяют68 г мочевины в 600 мл метанола принагревании на водяной бане и постоянном перемешивании, затем добавляют60 г смеси метиловых эфиров. Полученный раствор охлаждают до комнатнойтемпературы и выдерживают при -5 Сов течение 20 мин, образовавшийся осадок отфильтровывают под вакуумом,промывают 00 мл охлажденного метанола, насыщенного мочевиной, при -5 СМассовое отношение смесь эфиров:мочевина:метанол 1:1,17,9. Вторая кристаллизация: используют .фильтрат от первой кристаллизации,в которой добавляют 500 мл метанолаи 300 г мочевины при нагревании на водяной бане и постоянном перемешиванииПолученный раствор охлаждаютдо комнатной температуры и выдержиовают при -5 С в течение 12 ч, образовавшийся осадок отфильтровывают,промывают 100 мл метанола, насыщеноного мочевиной, при -5 С. Массовоеотношение смесь эфиров:мочевина:метанол 1:5:15,8,Осадок от второй кристаллизацииразлагают горячей водой, исчерпывающе экстрагируют петролейным эфиром.Полноту экстракции контролируютметодом тонкослойной хроматографии.Экстракт промывают водой, сушатсульфатом натрия и отгоняют петролейный эфир на роторном испарителеопри 30 С. Остаток представляет собойметилолеат 98%-ной чистоты по даннымГЖХ, выход 21-22 г (35-36,6%),П р и м е р 2Способ осуществляют аналогично примеру 1.Первая кристаллизация. растворяют113 г мочевины в 1000 мл метанолапри нагревании на водяной бане и постоянном перемешивании, затем добавляют 100 г смеси метиловых эфиров,Полученный рас" вор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при-5 С в течение 10 мин. Образовавшийсяосадок отфильтровывают под вакуумом,промывают 166 мл охлажденного метано.ола, насьпценного мочевиной, при -5 С.Массовое отношение смесь эфиров:мочевина:метанол 1:1,1:7,9,Вторая кристаллизация: используютФильтрат от первой кристаллизации,в который добавляют 800 мл метанолаи 400 г мочевины при нагревании наводяной бане и постоянном перемешивании. Полученный раствор охлаждаютдо комнатной температуры и выдерживают при -5 С в течение 12 ч, Образовавшийся осадок отфильтровывают,промывают 166 мл охлажденного метанола, насыщенного мочевиной, при-5 С, Массовое отношение смесь эфиоров:мочевина:метанол 1:4:14,22.Осадок от второй кристаллизацииразлагают горячей водой, экстрагируют петролейным эфиром, полнотуэкстракции контролируют методом тонкослойной хроматографии, Экстрактпромывают водой, сушат сульфатомнатрия и отгоняют петролейный эфирона роторном испарителе при 30 С. Востатке получают 39-40 г метилолеао,та.97%-ной чистоты, выход 39-40%,1162785 Составитель И. КовалевРедактор Н, Егорова Техред А.Бабинец Корректор А. Обручар Заказ 4060/21 Тираж 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 3. Способ осуществляют аналогично примеру 1,Первая кристаллизация: растворяют 72 г мочевины в 660 мл метанола при нагревании на водяной бане и постоян ном перемешивании, затем добавляют 60 г смеси метиловых эфиров, Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при -5 С в течение 10-20 мин. Образовав шийся осадок отфильтровывают под вакуумом, промывают 100 мл охлажденного метанола, насыщенного мочевиной, при -5 ОС, Массовое отношение смесь эфиров:мочевина:метанол 11 15 :1,2:8,69.Вторая кристаллизация: используют фильтрат от первой кристаллиза-. ции, в который добавляют 500 мл метанола и 300 г мочевины при нагревании на водяной бане и постоянном перемешивании. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при -5 С в течение 12 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают 10 мл метаноо ла, насыщенного мочевиной, при -5 С. Весовое отношение смесь эфиров:мочевина:метанол 1:5:15,8,Осадок от второй кристаллизации разлагают горячей водой, исчерпывающе экстрагируют петролейным эфиром. Полноту экстракции контролируют методом тонкослойной хроматографии. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют петролейный эфир на роторном испарителе при 30 С. В остатке получают 21-22 г метилолеата 983-ной чистоты, выход 35- 36,67,. Преимущество предлагаемого способа состоит в упрощении технологии процесса за счет уменьшения числа стадий кристаллизации и сокращения общей длительности процесса с 72 до 12,5 ч.Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать метилолеат с более высоким выходом