Способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров

(Ж (111 И ЕЛЬСТ МУ С К АВТО 04-0,05). но ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ ИСАНИЕ ИЗОБ(71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им,Ф.Э.Дзержинского и Черкасский завод химическихреактивов им, ХХУ съезда КПСС(56) 1, Синтезы органических препаратов. Сб.2, М., изд-во иностраннойлитературы, 1949 с,290.2. КУоейее 1 М.С. ВеасГ 1 опз оЕп 1.г.горагаНжз11 АИЫ 1.оп ой пхйгорагаН 1 пз Со цпзагцгагей езсегз. -1.Ашег,Селеш. Бос., 1948, ч.70, Р И.р 13571-3576 (прототип),4(51) С 07 С 57/13, 69/593, 51/347(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИТАКОНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЭФИРОВ путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном в присутствии щелочного катализатора с последующим при необходимости гидролизом полученного эфира до кислоты; о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс взаимодействия ведут прио0-5 С в течение 7-8 ч в присутствии дополнительного катализатора межфазного переноса - триэтилбензиламмонийхлорида - при массовом соотношении щелочного катализатора и катализатора межфазного переноса, рав7842 П р и м е р 1. Получение диэтилового эфира итаконовой кислоты. 45В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильникомопри 0 С помещают 100 мл (1,8 моль, 109,9 г) нитрометана, 51 мл (03 мОль, 52 Г) диэтилОВОГО эфира 50 малеиновой кислоты, 42 г (0,3 моль) поташа,и 1,5 г триэтилбензиламмония хлористого (ТЭБА), (соотношение поташ:ТЭБА 1:0,04), перемешивают на холоду 7 ч, фильтруют. Фильтрат про мывают водой, органический слой отделяют, сушат, перегоняют под вакуумом, Собирают фракцию 147-148 С/5 о 1 1162Изобретенйе относится к усовершенствованному способу полученияитаконовой кислоты или ее эфиров,которые могут быть использованы дляполучения синтетических смол, синтетических моющих средствИзвестен способ получения итаконовой кислоты или ее эфиров путемпиролиза лимонной кислоты при 175"190 С и атмосферном давлении. Выход 100целевого продукта 8-13% Я ,Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.(8-13).Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому является 15способ получения итаконовой кислотыили ее эфиров путем взаимодействияэфиров фумароной кислоты с нитрометаном при 30 С в течение пяти днейв присутствии щелочного катализатора с последующим,. при необходимости, гидролизом полученного эфирадо кислоты. Выход целевого продукта22-432 .Однако известный способ характери зуется недостаточно высоким выходомцелевых продуктов (22-43%/.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается 30способом получения итаконовой кислоты или ее эфиров путем взаимодействия эфиров фумаровой кислоты с нитрометаном при 0-5 С в течение 7-8 чв присутствии щелочного катализатора и катализатора межфазного - переноса - триэтилбензиламмонийхлорида -при массовом соотношении щелочногокатализатора и катализатора переноса, равном 1:(0,04-0,05), с последую щим, при необходимости, гидролизомполученного эфира до кислоты,6 мм рт.ст. Получают 41 г (60%) диэтилового эфира нитрометилянтарнойкислоты соединение (1) .В трехгорлую колбу с мешалкой,термометром и обратным холодильникомпомещают раствор 5 мл (0,025 моль,5,8 г) соединения 1 в 30 ил спирта,доводят до кипения, прибавляют покаплям растнор 1,4 г (0,025 мольКОН н 10 мл спирта, кипятят до нейтрализации раствора. Выпанший осадокфильтруют. Фильтрат перегоняют ввакууме. Собирают фракцию 98-100 С/67 мм рт,ст. 3,1 г (67,5%) диэтилоного эфира итакононой кислоты (содержание ГГ) и 140-160 С/7 мм рт.ст,0,32 г исходного нитроэфира (соединение 1, который вновь используется для гидролиза. Выход с учетомрецикла 38 г (82)П р и м е р 2. Получение диметилоного эфира итаконовой кислоты,Аналогично проводят реакцию взаимодействия диметилоного эфира малеионовой кислоты при 5 С в течение 8 ч,(72,5%), С учетом рецикла -3,3 г ( 83 ).П р и м е р 3. Получение диэтилового эфира итаконовой кислоты.Аналогично проводят взаимодействия диэтилоного эфира фумаровойкислоты с нитрометаном при 0 С втечение 7,5 ч. Получают диэтиловыйэфир итакононой кислоты. Выход3,3 г (70%).П р и м е р 4, Получение итаконовой кислоты.В трехгорлую колбу с мешалкой помещают диалкиловый эфир итаконовойкислоты (0,1 моль), воду (0,4 моль),ионообменную смолу КУ-5 в Н -форме ( г), кипятят 5 ч, горячим фильтруют, фильтрат Охлаждают, если необходимо, то упаривают. Выпавшиекристаллы фильтруют. Выход соединения ГГГ - 12,1 г (93), Т,пл,160164 С,,Физико-химические характеристики испольэуемьж согласно предлагаемому способу веществ и получаемыхпродуктов приведены н таблице. Изобретение позволяет повыситьвыход целевых продуктов до 75-831162784 ол.масса Т,кип.С Цвет, запах ПлотГОСТ,ТУ Вещество ность, г/смф Бесцветьаяжидкость ТУ 6-09-4026- 75 Диметиловый ТУ 6-09-08 эфир малеино-76вой кислоты 144,13 205;10261,04 100-101,5 1,14 ТУ.6-09-11 876-77 Нитрометан 138,21 Разл. 2,43 Бесцветныйпорошок Поташ Спирт этилоВый (синте) 32 ф 04 64-65 Ою 79 То ж ГОСТ2222-65 Спирт метиловый 56,11 1320.-1326 2,04 Белые распл.кристаллы ОСТ6-01-301-74 Гидроокись 186 208 1,12 Итаконоваякислота ТУ6-09-10-273-75 130,11 Разл. 163 Бело-серые кристаллы Составитель А.ЕвстигнеевТехред А.Бабинец Корректор М,Максимишинец Редактор Н.Егорова Заказ 4060/21 Тираж 384 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5Подписное Филиал ППП ГПатент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 Диэтиловыйэфир малеиновойкислоты Диэтиловый эфир итаконовой кислоты Диметиловыйэфир итаконовой кислоты ГОСТ4221-76ГОСТ11547-65 ТУ6-09-09632-75 ТУ6-09-09633-75 172,18 225; 1,064 105-106