Способ получения 2, 2-диимидазола

Сова СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН 8011226 А 0 233 5 САНИЕ ИЗОБРЕТЕН Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ А акоп1 сЬ 1 сцпя 11 п Н., 1 У41 б. 230,ССР 75,е свидетельствоС 07 0 233/58,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТ(5 б) 1. Р 1 ппег А. Вагзйе 11 цпеС 1 уоха 1 деггчайеп ацз Тг 1 сЫогшзацге. Вег. 17, 1977 (1884) .2. ПеЬцз Н. 7 еЬег йе Ещййез Ашшопа 1 сз ацГ С 1 уоха 1. Апп107, 199 (1858).3. ВеЬгепй К., Кое0 Ъег С 1 укозп. Апп.,(1918) .4. АвторскоУ 469700, кл. 1 54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2-ДИИМИДЗОЛА, с использованием нагревания, т л и ч а ю щ и й с я тем, что, целью повышения выхода целевого родукта и упрощения технологическоо процесса, дихлорат 1,2-дигидрокситилендиамина нагревают в виде при 0-90 оС в присутствии ацетата натрия, зятогд в количестве 2,5-4 моль на моль исходного продукта.Изобретение Относится к способу получения 2,2"-диимидазола, используемого в .синтезе биологически активных веществ.Известен способ попуения 2.2-диимидазопа взаимодействием 2,2,2-трихлормолочной кислоты с водным аммиакомОцнако вследствие малого выходацелевого продукта этот метод не при Огоден также для препаративных целей,Известен способ получения 2,2-ди-.имидазола реакцией глиоксапя с аммиаком Г 2 1 или солями аммония3 , который несколько эффективнее, но и 15здесь максимальный выход не превышает 25%.Наиболее рациональным являетсяспособ получения 2,21-дипмидазолавзаимодействием аммиака с глиоксаль ОсульФатом Г 4, Его осуществляют дозировкой к 25%-ному водному растворуаммиака твердого глиоксапьсульфата.После достижения температуры 50-60 Сза счет тепловыделения реакции начинаот одновременную подачу глиоксальсульфата и Водного аммиачногораствора, поддерживая температуру впределах 60-70 С изменением скорости дозировки компонентов., а также с 3 О,ПОМОЩЬЮ ОХЛЯЖЦсВПЦЕ 11 ВОДЫ.Недостатками известного способаявляются низкий выход целевого продукта 32-38% технологическая сложность, необхоц.;мость использованиятоксичного, раздражающего компонента конпентрированн 01 О воцного раствора аммиака и значительные потериаммиака в ходе процесса.Цепью изобретения является иовы в щшение выхода 2.,2-д 11 имидазола, упрощение технологического процесса,Поставлей 11 ая цель достигается тем,.что согласно способу 1;сходный дихлоргидрат 1,2-дигидроксиэтилендиаминав воце нагрегают при 70-90 С в присутствии ацетата натрия., взятого вколичестве 2,5-4 моль на 1 мсль ис-,ходного продукта,Выход целевого продукта 59 - 60%.Увеличение продолжительности нагревания свыше 2 ч на выходе 2,2-диимидазола не сказывается,П р и м е р 1, Получение 2,2-диимидазола. 55Раствор 21,6 г (0,264 моль) ацетата натрия, 11 г (0,066 моль) дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтипендиамина в 60 мл воды нагревают 2 ч при 70 С. Затем реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и сушат. Получают 1,8 г (60,4%) 2,2-диимидазола, который сублимируется при температуре . 150 С.Найдено, %: С 53,42; Н 4,70;1 42, 11.Вычислено, %: С 53,73; Н. 4,48; М 41 79 Физические характеристики и химические свойства полученного соединения идентичны заведомому образцу2,2-диимидазола,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 при 90 С получают 1,78 г (60%)2,2-диимидазола. Температура сублимации 150 С.П р и м е р 3. Аналогично примеору 1 при температуре реакции 60 Сполучают 1,3 г (44%) 2,2-диимидазола,Температура сублимации 150 С.П р и м е р 4, Аналогично примеру2 из 13,2 .г (0,16.5 моль) ацетата натрия и 1,1 г (0,066 моль) дйхлоргидрата 1,2-дигидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина получают 1,76 г (59%)2,2-диимидазола. Температура сублимации150 С.П р и м е р 5. Аналогично примеру2 из 11 г (0,146 моль) ацетата натрия и 11 г (0,066 моль) дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина получают 1,6 г (53,7%) 2,2-диимидазола,оТемпература сублимации - 150 С.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 г 1 ри продолжительности нагревания 6 получают 1,8 г (60,4%) 2,2- диимидазола, Температура сублимации 150 С.оПри 70 С выход продукта составляет 60,4% (пример 1), при 90 С - 60% (пример 2), т.е. в интервале 70-90 С выход практически не меняется. Снижение температуры реакции до 60 Соприводит к уменьшению выхода целевого продукта до 44% (пример 2).Соотношение дихлоргидрат 1,2-дигидроксизтилендиамина: ацетат натрия =1:(2,5-4). Увеличение количества ацетата натрия в реакции от 2,5 до 4 моль на 1 моль дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтиленамина, практически не сказывается на выходе целевого продукта. При соотношении реагентов 1:2,5 выход 2,2-диимидазола1122655Как Видно из примеров, использо 1ванне предлагаемого способа получения 2,2-диимидазола обеспечивает посравнению с известным способом возможность стабильного 1,5-кратногоувеличения выхода целевого продукта,простоту технологического исполненияотсутствие токсичного раздражающегокомпонента - концентрированного водного раствора аммиака.Таким образом, использование предлагаемого способа, а именно нагревания водного раствора дихлоргидрата1,2-дигидроксиэтилендиамина в присутствии ацетата натрия для получения2,2-диимидазола, является эффективным и практическим полезным. составляет 593 (пример 4), при соотношении 1:4 выход равен 60(пример 2), Уменьшение количества ацетата натрия до 2,2 моль на 1 моль дихлоргидрата 1,2-дигидроксиэтилендиамина приводит к снижению выхода2,2-диимидазола до 53,77пример5). Продолжительность реакции 2 ч (выход 2,2-диимидазола 607, пример 1). Увеличение продолжительности процесса нри оптимальных температурах не приводит к увеличению выхода целевого продукта. При времени реакции 6 ч выход составляет также 603 (пример 6),Заказ 8092/21 Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 Составитель Е.Волков Редактор Г,Волкова Техред Ж,Кастелевич Корректор И.Эрдейи