Способ получения сложного эфира -циано-3 феноксибензилового спирта и, цис-2, 2-диметил-3-2, 2 дибромвинил-циклопропан-1-карбоновой кислоты

СООЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИХ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН ПАТЕНТУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО ЭФИРА (8) -К-ЦИАНО-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, И 1 К, ЦИС,2-ДИИЕТИЛ-З- (2, 2-ДИБРОМВИНИЛ) -ЦИКЛОПРОПАН-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ путем этерификации 4.-циано-Э-феноксибензилового спирта хлорангидридом 1 К цис2-диметилФ 13-(2,2-дибромвинил)-циклопропан- карбоновой кислоты в среде моноароматического углеводорода, о т л и - ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве А-циано-феноксибензилового спирта используют его (Б)-изомер и процесс ведут при температуре от р -10 до +20 С. еИзобретение относится к способуполучения сложного эфира (Б)-А-циано 3-феноксибензилового спирта, обладающего инсектицидной активностью.Известен способ получения сложного эфира (Б)-с-циано-Феноксибензилового спирта и 1 К, цис,2-диметипс3- (2, 2-дибромвинил) -циклонропанкарбоновой кислоты, заключающийся вс ютом, что 1 К, цис,2-диметил-З-(2,2 дибромвинил)-циклопропан карбоновуюкислоту или ее галоидангидрид в среде бензола подвергают этерификации(К, Б) с."циано-феноксибензиловымспиртом и получают соответствующий 15сложный эфир конфигурации (К, Б).Полученный сложный эфир (К, Б)подвергают дистилляции и выделяютсложный эфир (Б)-с-циано-феноксибензилового спирта и 1 К, цис,2-диметил-З-(2,2-дибромвинил)-циклопропан:-карбоновой кислоты с выходом50 11.Недостатком известного способаявляется невысокий выход целевого 25продукта.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения слож- ЗОного эфира (Б)-А-циано-феноксибензилового спирта и 1 К, цис,2-диметил-З-(2,.2-дибромвинил)"циклопропан 1-карбоновой кислоты путем этерификации оциано-феноксибензиловогоспирта хлорангидридом 1 К, цис,2 диметил-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-карбоновой кислоты в среде моноароматического углеводорода в качестве ас-циано-феноксибензиловогоспирта используют его (Б)-изомер ипроцесс ведут при температуре от -10до +20 С.Предложенный способ позволяет получить целевой продукт с количественным выходом.1,П р и м е р, Сложный эфир (Б)-АцианоЗ-феноксибензилового спирта и1 К, цис,2-диметил-З-(2,2-дибромвинил) -циклопропан"феноксибензиловой окислоты растворяют 640 мг (Б)-а-циано-феноксибензилового спирта в10 см бензкислоты в 2 см Толуола,а затем 0,5 см пиридина в 2 см толуола. 55Выдерживают в течение 2 ч при20 С, а затем 48 ч при 0 С, промывав оют разбавленной соляной кислотой, а затем раствором бикарбоната натрия,сушат и упаривают досуха.Получают 2,1 г кристаллическогоцелевого продукта, который очищаютхроматографически на двуокиси кремния, злюируя смесью петролейныйэФир - эФир (9-1). Получают 1,3 г(99,97) чистого в виде кристаллов целевого продукта. Т.пл. 100 С,И,19 С (С=0,87. СНС 8) . Кроме того, сиспользованием (Б) -А-циано-фенокси"бензилового спирта может быть получен эфир 2-изопропил-парахлорфенилуксусной кислоты,П р и м е р 2. а) Получение хлорида 2-изопропил-парахлорфенилуксусной кислоты.В смесь 50 см петролейного эфира(т.кип. 35-70 фС) и 20 см хлористоготионила вводят 10 г "П" 2-изопропил 2-парахлорфенилуксусной кислоты, нагревают смесь с обратным холодильником, выдерживают рефлюкс в течение4 ч, охлаждают, концентрируют досухапод уменьшенным давлением и получают10,8 г хлорида "0" 2-изопропил-парахлорфенилуксусной кислоты.б) Получение (Б)-с.-циано-З-феноксибензилового эфира "0" 2-изопропилпарахлорфенилуксусной кислоты.В 50 см бензола вводят 3 г(Б)-с-циано-феноксибензиловогоспирта, 3,1 г хлорида Ъ" 2-изопропил-парахлорфенилуксусной кислоты,полученного в предыдущей стадии,оохлаждают до 15 С, вводят по капле .смесь 4 см пиридина и 10 см бензо 3ла, перемешивают в течение 2 ч прио20 С, выпивают на 2 н. водный раствор соляной кислоты, отделяют декантированием органический слой, сушатего, фильтруют, концентрируют досухаперегонкой под уменьшенным давлением, хроматографируют остаток на силикагеле,элюируя бензолом и получают4,4 г (Б)-ас-циано-Феноксибензилового эфира "Э" 2-изопропил-пара- .хлорфенилуксусной кислоты,Сс 3 =13,5 С (С=23, бензол), который со временем кристаллизуется.Т.пл. 62 ос.Анализ: С Н С(НО ИВ(419,88).Вычислено, ." С 71.50; Н 5,28;С 8,44; ЯО 3,34.Найдено, Ж: С 71,4; Н 5,3; С 9,1;З,З.1Круговой дихроизм (диоксан).Составитель М.МеркуловаРедактор М.Недолуженко Техред З,Палий Корректор К.Сирохман Заказ б 952/46 Тираж 409ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г,ужгород, ул.Проектная, 4 3 1116978 4+О, 23 пр и 27 7 ммк (ма кс); 4 Е =+О, 27 о.-асимметрическом атоме углерода;при 282 ммк (макс); ьГ =-+0,27 при гик при 3,17 " 3,33 ч,/млн характер 286 ммк (макс). ный водороду на асимметрическом атдЯМР спектр (дейтерохлороформ). ме углерода кислоты; пик приПики при 0,63 - 0,75 ч./мпн, 0,88 - 5 6,4 ч./млн, характерный водороду на1,0 ч./мйн характерные водородам ме- углероде о -группировки нитрила;тилов иэопропила; пик при 2,25 ч./млн, пики при 6,91 - 7,25 ч./млн, харакхарактерный водороду изопропила при терные водородам ароматических ядер.