Способ получения 3, 3-диметилаллилового спирта

(54)(57) СПОСОБ ПОЛучЕНИЯ 3,3-ДИ 1 ЕТИЛАЛЛИЛОВОГО СПИРТА конденсацией С 33/03 С 07 С 27/02 Ю 3,3-диметилаллилгалогенида с Водлоич раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60 С с последующим гидролиэом полученного 3,3-диметилаллилацетата водным раствором гидроокиси щелочного металла при повышении температуры от 15 до 50 С, о т л и ч а юощ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, конденсацию и гидролиз ведут в присутствии катализагора-тетрабутилалюминийклорнда,Изобретение относится и усовер)ецствоваендиу способу голучеция33 дцметцл(лхп 1 лдвоГО спирта кйтОрьн еах 01111 пр 1(ИРНЯ 1 н)е ЯГ(римеэ. нкячес 1 пе псхдг,ндО пэцуктл в сцнте -зе пестипцдон, щцагээе)кащгх к клас -су пир етр(эндов.Известен способ получения 3.3-ди-.мстцлаллпцового сцртя гзаимодейстВИРм а 1 стдца с 2-брдмэтцлапетЯГдм нприсутствии маг цця и хлористой ртут 1пдл "1 е 1 цем пэи этом сырого 3.3-дцэсметцлах 1 лцллдетатл с .)ыходом 73- /который подвергают гцдролизу прц кцпЯчении Вддньгм (25%-ПЬРц 1 Г 011 с посхО ДУ(01(РЙ Э КСТРЛ КЦЦ Ей ЭфиРОМ ПО)1 УЧЕН"цый эфирный экстракт перегоняют ц цол 1 чаюГ г пцрт ( взгхдцо,; 1 -2 О%ПЯДОстатд ДЯПНОГО способа сОстОпт в 1 изком гпп(оде целевого прдгуктГ 11 ябдпЕС б 11 Згз.1 К ПрЕДЛджЕПНОМуявляется сОсОб пд)1 учеыц 51 3, 3 - диметцл"алэн(лсного спирта, заключающийся вГО 1, ч3 дг(мс гцлллц(1 х(харин ООрабатынлют лцетатом калия в воднойуксусной кцсцоте в течение 2 ч црцг л.комнатцой тдмцературд ц ( ч п(р 50-.С60 С и получают 3 3-диметиллллцладетат, КОТОРЬй гОДВЕРГапт ГИДРОЛЦЭУ10%-цым водным к 011. сначала при кд 1-:;Рг Онатной температуре, затем прц .)О (.,Недостатком указанного сособа является то, что ца первой стадии об"разуется около 30% цздм рного эиря,Обр зовянце пдбдч 110 ГЙ пвдпуктя сниже"ет выход целевого цр 01 укта и затруд -няет его выделение.Цель цздб;эет(нця - пдвьпР(ц 1 е сРлективеОГ Гц Г 1 эдег ОЯ.Поставленная 1 Рль достигается тем,чтд сдГласе 10 способу пдлучРН 1 Я 3 3-диметилалцлового спирта конденсадией 3,3-диметцллллцлгллогенида сводия раствором лцетата щехочцогдметалла црц понылнци темпеэатурып 1)одесса От 15 /О бО С с послсдуювимгцрдлиздм полу чеццдгО 3,3" деметил"яллцладетатя водным раствором гидроокисц щехочцого металла Гри Гов 1 цегп 1 ц температуры от 15 до 50 С кдц)енса пню ц гцдрдлц 1 ведут в цэцсутстйии катализатора - тетрабутиламмоИйхлор 1,(а,П р и м е э 1, Поу еене 3 3-,ш 1 метцлаллцладетата (П),В сте(ля(гну 1 с. КдхбуснЯбженную ме 11 алкдй и Гермдметрдм зягружяю смесьсодержащую 2 моль ацетата калия,11 ПДГ(1,1 Чгтчт ( МЕ( Ь НОС",)Я)НО ПЕ - )ем(.111 зяе(у 1 ри комнат нОЙ 1(,мцеряту рР . 1111 1 тдм к ей ,ецхР 1) в ГенеЧ ПбангЯЮт 1;Ог;1. 3 3-.Дя.ЕИЛ;.х)хгцэ)брдм:лсдцегжяше" э к Оло2 О гес."; )эдэпоцл. гпц .10 б 1 вгРнцц 3 " (11 меткУлллилдэс пДЯ в(.еК)11 дн(ЯЯсмес пязогпевается, ГОс; 1 Обавл Р н 1 Я еэел Р( Я Ге(цс -1 л Г,)у СдлкИ, 1 ОЙ г;,(еси (;епх цня 1 с( Г во КОМЯ цдй Г Ыг ВРэ т "Вь 1, г СЯК" ,П 1) 111 ую см ес ь (111)1 ьГ 1 хк)1 цлк д: леле" 11 И 1 1 ЕОЛСТБО 1 ОЦМЫХ Сг)ЛЕИ ЭеТЕМ фЦЛЬТ рят отделяют) промьгвают нодой до поНусЕНИЯ ПЕТрЛЛЬН 010 рг, 1 НаКОНЕЦ, с(я. безнддньм с)льфятом пат 1 ця.г ст г ( пх)С 1"Кта. коГОРЫЙ С.ОЕ)";., Цт 9: А (:О )а 1 гьгг ГлзО(цд(кдс 1 ндц э,гэд.Ятд" ХЛ(11 ЦДГ(1 " 1 - дцяец)1 а)хц ХЯПЕ Ята (вьхо 11 3%1, 1(оторый После Очистки".к т 1.(:э - ; 11 т . 1 11 д т" д 511(л(э Г 1(-.)1 д г 1 э Ге - О-.ер;1(а(гЕгг Окд:д :г./ 33" Ццг; Е т 51,( 15) (Л 1 З 11т1 О(а происходит добавле;цг, .темге -гУга СМЕСИ ПДВЫШЯЕТ(Я ЕЗ КДЕтРлЛИ- дуют с помогх пс внешней баи с холодной эддд 1,Ос,1 е ( 1(1 рцянин кзот" (1(ичсской ;е; цццц С 1 е( , пев 1(з;,егццвае(э Г в тг ченцепрц ЗО"С, 3 Ятем 1)еакдионцую с 1 есь 01( )л)кдлст прц ("го 11 и до к(энятндй ТРгп(Р) Л "Р Ь(.- ПОТОМ ЕЕ ЙИ 11 "," Г УОТ БЫ ,1 О(,51 СТ ДР)д 1-11 Ч(ЕС"1)гп Л:" Н, ПВО 1 ЬГс ЭХ 1 ,ДДОЦ ДД Ц 01" т"ВЕЦЦЯ НЕГ)" ЭЯЛЬНЭ"ОЗаказ 6952 Иб Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3 11 дукта. Степень чистоты 967 определяют ГЖХ. При этом не наблюдают пиков, которые соответствуют продуктам изомеризации.Спектры ПИР и ИК соответствуют только целевому продукту. Общий выход реакции составляет около 807 по отношению к 3,3-диметилаллилбромиду1697 4и 863 на промежуточный продукт, 43 представляет непрореагировавши 3,3-диметилаллилацетат.Таким образом, в условиях,предло+женного способа предотвращено побочное образование продуктов изомеризации, что также упрощает вццеление целевого продукта,