Способ получения перхлоратов арилтиофания

(19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН АВТОРСМОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где Аг Аг Аг. отли К-хлор- формулы ЛГ СН - СН - 3 - АГ 1 ,С 1-СН = СН О+ е значения,ствии перхлорагде Аг имеет указан в нитрометане в прис та лития. ГгЛ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Горьковский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. А.А.Жданова(56) 1, Авторское свидетельство СССР У 327189, кл. С 07 С 149/46, опублик.1972.2, Авторское свидетельство СССРВ 681054, кл. С 07 С 149/46, опублик,1979 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРХЛОРАТОВ АРИЛТИОФАНИЯ общей формулыЬГ 5 За) С 07 3 333/46 // А 61 К 31/38- п-хлорфенил, п-нитрофенил,п-толил или фенил,- фенил, п- или М -хлорфенил, - п-фторфенил, фенил,м -нитрофенил или п-хлорфенил, ч а ю щ и й с я тем, что Р -арилэтилсульфид общей 11 где Аг,и Аг имеют указанные значения подвергают взаимодействию со стиро лом общей формулы 1 ПАг, -Сн = СН,где Аг 2 имеют указанные значения,в нитрометапе в присутствии перхлората лития,Предлагаемый способ включает ранее неописанную реакцию образования соли с одновременным образованием тиофанового цикла.П р и м е р 1. Перхлорат 1-(и --хлорфенил(-2-фенил)й-фторфенил)тиофания,К смеси 1,65 г 1-(П-хлорфенилтио)-2-(П -фторфенил)-2-хлорэтанав 10 мл нитрометана и 2,98 г перхлората лития в 50 мл нитрометанаприливают раствор 1,16. г стиролав 1 О мл нитрометана. Реакционнуюмесь оставляют на 10 ч. Затем добавляют 50 мл дихлорметана, дваждыпромывают водой порциями по 30 млушат хлористым кальцием и растворитель упаривают в вакууме. Получают2,38 г указанного перклората, Выход91% от теоретического. Продукт перекристаллизовывают из смеси дихлортана и диэтилового эфира. Т.пл.10-112 С.Вычислено,%: С 56,29, Н 4,05,Б 6,82, С 1 15, 14; Р 4,05.Найдено,7: С 56,13; Н 4,10,Б 6,73, С 1 15,10, Р 3,74,П р и м е р 2, Перхлорат 1-(П-нитрофенил) -2-(м-хлорфенил) -435 -фениптиофания. Получают по описанной методике из 1,44 г 1-(11-нитрофенилтио)-2-фенил-хпорэтана и1,55 г М-хлбрстирола (время контакта реагентов 3 сут), выделено 1,35 г.40 Выход 49%, Т.пл. 95-97 С (продуктперекристаллизован из смеси дихлорметана и диэтилового эфира).Вычислено,7: С 53,23, Н 3,83,Б 6,45; И 2,82," С 1 14,31,Найдено,7; С 53,19, Н 3,64,Б 6,38, и 3,04; С 1 14,29. АГ 33ЬГ З СоАГ 1 где Аг 1 - п-хлорфенил, п-нитрофенил,и-толил или фенил,Аг - фенил, и" ипи М -хлорфенил,Аг - п-фторфенил, фенил, м-нит рофенил или п-хпорфенил,заключающемуся в том, что-хлор- -П р и м е р 3. Перхлорат 1-(П -толил) -2-фенил-(М-нитрофенил )получают из 1,33 г 1-(и-толилтио)-2-(м-нитроФенил)-2-хлорэтана и1,04 г стирола, Выход 2,28 г (96%).Т.пл. 108-110 С (из смеси дихлормета.на и диэтилового эфира),Вычислено,%: С 58,04, Н 4,63,6 в 73, 1 Ч 2 ф 94, С 1 7,47Найдено,%: С 58,12, Н 4,21,Б 694 В 2 й 83 С 1 795650 где Аг 1 и Агимеют указанные значения 1подвергают взаимодействию со стиролом общей формулы 1 1113381Изобретение относится к новомуспособу получения ранее неописанныхпроизводных тетрагидротиофена, который может найти применение в синтезебиологически активных веществ, 5Известен способ получения перхлоратов 4-оксифенилтиофания реакциейтиофана с фенолом в присутствии хлорнойкислоты, хлорокиси фосфора и перекиси водорода при температуреОот -5 до +10 С 1Однако этот способ характеризуется повышенной взрывоопасностью (концентрированные хлорная кислота, пере-.кись водорода) и ограниченностью 15применения,Известен способ получения перкпората диоксифенилтиофания взаимодействием хинона и тиофана в присутствии.хлорной кислоты при 0 С 121, 20Недостатками способа являются повышенная пожароопасность (хлорнаяскислота) и ограниченность применения,Указанные способы позволяют получать только перхлораты монозамещенного (оксифенил и диоксифенил)тиофания.1Цель изобретения - новый способполучения ранее неописанных триарил- Зозамещенных перхлоратов тиофания,Поставленная цель достигаетсятем, ч то с огл асио способу полученияперхлоратов арилтиофания общей формулы1113381 Составитель А.ОрловТехред А.Ач Редактор Е,Копча Корректор М.Максимишинец Заказ 6522/ 19 Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 4. Перхлорат 1,2,4- -трифенилтиофания получают из 0,71 г 1-фенилтио-фенил"2-хлорэтана и 0,69 г стирола. Выход 1,17 г (93 Ж) Т пл 150 151 С (из смеси дихлорметана и диэтилового эфира)Вычислено,й: С 63,39; Н 5,04, 8 7,68; С 1 8,52.Найдено,Х: С 63, 12, Н 5,32;8 7,61; С 1 8,19.П р и м е р 5. Перхлорат 1-(и-толнл)-2,4-ди(п-хлорфенил)тиофания получают из 1,33 г 1-(и-толилтио)"2-(в-хлорфенил) -2-хлор этана и0,69 г 11 -хлорстирола. Выход 1,96 г(983). Т.пл, 94-96 С (из дихлормета"на и диэтилового эфира).5 Вычислено,Хф С 55,26, Н 4,20;8 6,41; С 1 21,32.Найдено,Х: С 55,61, Н 4,20,Б 6,69; С 1 20,84,Предлагаемый способ позволяет1 О получать ранее недостаточные перхло.раты 1,2,4-триарилтиофанип и можетбыть использован в синтезе биологи-чески активных вешеств.