Способ получения замещенных 1-оксо-1-этокси -3 алкоксифосфол-2-енов

(71) Ленинградский ордена ТрудовогКрасного Знамени технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности(56) 1. Ефремов Д.А., Берестовицкая В.М Перекалин В,В. Нитросодержащие фосфоланы. Химия и практическое .применение кремний- и фосфороорганических соединений.Л., 1977,с,282. Авторское свидетельство СССРУ 230145кл.С 07 Р 9/32, 1967,. 3, Авторское свидетельство СССР.по заявке 9 3422609/23-04кл. С 07 Р 9/32, 15.04,82,4. Платонов А.Ю. и др. Взаимодействие диэтилового эфира 2-этоксиэтенилфосфонистой кислоты с замещен-, "ными нитрилиминами.-. %ОХ, 1982, 52,В 2, с.268-272. ЕНИЯ ЗАМЕЩЕ ОКСИФОСФОПЗ 3ООС тилнит о),сн=сВг деХ-С,К - как одвергают ым соедине КЭ СН = К 1 КЭ среде бен 5 С в атмоуказа взаимо нием оСКтК 2 - как ука зола при сфере ине нодейбще ыюе, вию форму ано емп ьппе,етуре 20- газа. тно ГОСУДАРСТВЕННЫЙ .НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(54) (57) СПОСОБ П1-ОКСО-ЭТО КСИ ЕНОВ общей формулы0офгЩ).3 1084276Целевые продукты представляют Вычислено,Х: С 52,75 Н 5,755,собой бесцветные кристаллическиеЯ 3,075; Р 680.вещества, не изменяющиеся при хра- яМРР: Юр 50,8 м.д.ненни в течение длительного времени, П р и м е р 3. Смесь 103 гДанные элементного анализа и ЯМР 9"Р . 5 (0,004 моль) диэтил(2-бром-этокси)соответствуют приведенной формуле 3, этенилфосфонита и 0,99 г (0,004 моль)Реакрии проводят в атмосфере идиметилового эфира ь -нитробензилиденинертного газа, например аргона. . малоновой кислоты в 23 мп абсолютногоП р и м е р 1. Смесь 1 20 г . бензола выдерживают 8 ч при 60-75 С,(0,004 моль) диэтил (2-бром-бутон 0 Контроль эа ходом реакции осуществляси)этеннлфосфонита и 0,62 .гют, как .в примере 1. Затем отгоняют(0,004 моль) динитрила бензнлиденма- растворитель при пониженном давлении,лоновой кислоты в 8 мп абсолютного остаток - желтое медленно кристаллибензола выдерживают в.течение 3 ч зующееся масло. Осадок отфильтровыпри 20-25 С. Контроль за кедом 15 вают промывают смесью гексан-бензолреакции осуществляют по накоплению и получают 1,.4 г (873) 1-оксо,3 в реакционной среде бромистого диэтокси,4-дикарбометокси-11-нитроэтила методом газовой хроматографии,. Фенилфосфод-ена.Т.пл 132,5-.133,5 фСДалее отгоняют растворитель при по (бензол-гекеан).ниженном давлении. Маслообразиый . 20 Найдено,йф С 51,16 Н 5,25;остаток закристаллизовывают при рас Н 3 э 18 ю Р 7,61.тирании со смесью гексан-.эфир и затем перекристаллизовывают из этой Вычислено, Ж: С 50, 59, Н 5, 19;же смеси. Получают 1,05 г (76) Н 3,28 Р 7,25.1-оксо-этокси-З-бутокси,4-дициа ЯМР Р 3 Ф 51,9 м.д.а,но"феннлфосфол-ена. Т.пл,83- Н р и м е р 4. В условиях примера84,5 С (гексан-эфир). 3 проводят взаимодействие диэтил(2 Найдено,Х: С 63,55; Н 6,30; Н . хлор-этокси) этенилфосфонита е8, 13 Р 8,82. диметиловым эфиром и -нитробензилиденщ малоновой кислоты и получают тот жеВйчнслено,Ь С 62,78 Н 6, 15; самый продукт - 1-оксо,3-диэтоксиН 8, 135 Р 8,995. . 4,4-дикарбометокси-ь-нитрофенилфосЯМР 31 Р фР 45 е 2 м д фол;ен с выходом 603. Т.пл. 132133 С (бензол-гексан). Контроль эаП р и м е р 2, Смесь 1,52 г ходом реакции в данном примере осу(0005 моль) иэтил (2) диэ ил (2"бром-бу- ществляют по накоплению в реакционнойтоксн)этенилфосфонита и 1 35(9,005 мольфосфонита и 1,35 г массе хлористого этила методом газо 9, моль) диметилового эфиравой хроматографии.и-нитробензил енР зилнден-малоновой кислоты Таким образом, описываемый способв 22 мл абсолютного белютного бензола вццер- , позволяет получать неизвестные раживают 7 ч и 40 слф:46пр 4 -50 С. Контроль нее 3,4,5-функциональнозамещенМеза ходом реак и и вд р ции выделение про- .1-оксо-этокеифосфол-ены с высокимдукта проводят как вд , ак в примере 1. По. . вьиодом и в мягких условиях. Способлучают 1,2 г (523) 1-оксо 3-бутокси4-дика бомет(523) 1-оксо-этокси-. прост и яе требует сложного аппаратур-д р ометоксии-нит- . ного оформления Целевые продукты мо-,рофенилфосфол-ен . Т . - фф . Ф. Т.пл. 107-108 С : гут быть использованы как экстрагенты(гексан-эфир).ионов металлов, а также в качестве0299 Р 68Найдено,й: С 52,94 ф Н 6,041.полупродуктов в синтезе новых фосФорР 684. , органических соединений, обладающихС Н ЯО Р26 26 9 ., различными попезными свойствами.Составитель А. КуркинРедактор Н. Швыпкая ущщд.Т.Дубинчак. Доввектор А.Тяско,Заказ 1920(18 . Тираж 381 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4(5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4