Способ получения -лактона -глюкосахариновой кислоты

-04 Бюл. У 1 идзе и идамонид ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ(71) Тбилисский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственныйуниверситет(56) 1, Солдатенков С.В. Биохимияорганических кислот, Изд-во Ленин.градского университета, 1971.2, С.йе Раясца 1 Тегеяа,С.С. Негпапйег АцЬапеИ, А.Яап РеКс 1 апоп,С.М. Мддие 1 йеР СоггаХ,ЯассЬаг 1 пдАсЫ Ьасгопе Егов Азгада 1 цг Ьцзхгапдсцз Ьйв (-)-2-С-МегЬУЙ-егуСЬопо 1,4-асСопе-. ТегаЬейгоп Ьеггегз.1980, ХХ 1, 1359.3. Уа 2 оп Е.,Сегйпв Я.К.,Ицйй К,У.2 хввегвапп М., НоИеу Р.У, ВгапсЬей-.СЬахп Яцяаг ИцсйеозЫег. А.Нею ТуреоГ Во 2 одса 2 у Асйхче Яцс 2 еозЫе, -С.Ав,СЬев.Яос. 1966, 88, 4524.4. Гахокидзе Р.А. Сахариновыекислоты,-"Успехи хщщи", 1980, Х 1 Х,420.5,ВхзЯег К.Ь, Вев 1 Иег 1.0МогЬодз хп Саг 2 оЬуйгаге СЬевзгу.Н.У., Ьопс 1 оп, .1963, 1, 484.6. Кеппег С, КсЬагйз С.И.ТЬе Оедгайагдоп оГ СагЬоЬуйгайез Ьу АйсаИРагг. 17, 1-0-МегЬУХ-Ггцсгозе, Сасо-,ве, Ггцсйоке, - С,СЬев. Яос, 1954,1784,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-ЛАКТОНАс 6-3 -ГЛВКОСАХАВИНОВОИ КИСЛОТЫ путемобработки 3 -глюкозы гидроокисью ме"талла в водной среде при комнатнойтемпературе с последующим выделениемцелевого продукта известными приемами, отличающийся тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве гидроокиси металла используют гидроокисьсвинца.10841Изобретение относится к областиполучения производйых дезоксисахаров,а именно к усовершенствованномуспособу получения з -лактона о -9 глюкосахариновой кислоты.В настоящее время сахариновыекислоты представляют интерес с нескольких точек. зрения. Открытие вприроде ряда дезоксисахаров и сахаров с разветвленной цепью привелок необходимости их идентиФикации,.в частности путем. установлениягенетических связей с сахариновымикислотами. Большой. интерес представляет нахождение значительныхколичеств сахариновых кислот срастениях 1".1 3 и Г 23,-Лактон Ы -Р-глюкосахариновойкислоты применен в качестве исходногосоединения в синтезе нуклеозидов,содержащих разветвленные сахара 1.3 3.Проводится изучение механизмаобразования сахариновых кислот с разветвленной цепью с целью выяснениябиосинтеза аналогичных соединений 4 .Известен способ получения Т-лактона а-глюкосахариновой кислоты изЭ -фруктозы и 1-0-метил-Э-Фруктозыпри действии известковой воды. Целевой продукт получен с, выходом 103 5330Наиболее близким к предлагаемомуявляется .способ получения у-лактонаОИ)-глюкосахариновой кислоты путемобработки 3 в .глюкозы известковой водой при комнатной температуре 6.Недостатком способа является низ- З 5кий выход продукта.(3-4 Е от теоретического),Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем 40что согласно способу получения у-лактона М-глюкосахариновой кислотыпутем обработки 3 -глюкозы гидроокисью металла в водной среде прикомнатной температурес последующнм выделением целевого продуктаизвестными методами, в качестве гидроокиси металла используют гйдро-.окись свинца, что позволяет получать4-лактон о(-фО-глюкосахариновой кислоты с выходами 4,2-58,73.П р и м е р . К раствору 10 г3-глюкозы в 150 мп воды добавляют2 О г свежеосажденной гидроокисисвинца. Реакционную смесь оставляют 55в атмосфере азота на 10 дн при ком, натной температуре с периодическимперемешиванием. Раствор оранжевого 277 1цвета отделяют от осадка, Последний промывают водой, эфиром. Фильтрат для удаления свинца обрабатывают сероводородом или пропускают через колонку с катионитом КУ=2 (Н+) (кислот, летучих с водяным паром - 4,910.экв., среди которых обнаружена муравьиная кислота). Далее обработку проводят двумя способами,Согласно первому способу фильтрат и промывные воды упаривают в вакууме, вновь добавляют воду и нагревают 5 ч, с углекислым кальцием на кипящей водяной бане с обратным холодильником. После отделения избытка углекислого кальция раствор обесцвечивают активированным углем, выпаривают в вакууме (50 С) до поуления кристаллов. Из концентрированного раствора соль выделяют при стоянии в холодильнике (иногда добавлением 96 Х-ного этанола). Выделившиеся белые кристаллы промывают зтанолом. Соль перекристаллизовывают из воды и высушивают до .постоянного веса в вакуум-термостате (80 С). Выход 5,9 г, т,е. 53,47 от теоретического,Га + +8,2 С (с, 0,7, НО). Найдено,Х Са 10, 23 1015. (С 6 Й 10)2, Вычислено,%: Са 10,05. 1Для получения -лактона Ф -Э- глюкосахариновой кислоты водный раствор 1 г кальциевой соли обрабатывают катионитом КУ(Н ), концент+рируют под вакуумом и полученный сироп нагревают в вакуум-термостате при 80-90 С в течение 2 ч. Выход -лактона оС-глюкосахариновой кислоты 0,72 г,(88.9 Х). Общий выход у-лактона Ы-глюкосахариновой кислоты из д -глюкозы составляет 47,23.Согласно второму способу фильтрат и промывные воды после предвари.- тельного обесцвечивания углем пропускают через колонку с анионитом АВ-. 17 (ОН.), Вытесненные кислоты производят пропусканием через колонку с отмытой смолой 4 Ж-ного раствора гидро- окиси натрия. Далее Фильтрат пропускают через колонку с катйонитом КУ (Н ) для удаления ионов натрия. Раствор упаривают в вакууме при 40-45 С, вновь добавляют воду и отгоняют, Полученный густой сироп нагревают в вакуум-термостате при 80-90 фС в течение 2 ч. Выход -лактона Ы -3-глю1084277 Составитель И. КорсаковаРедактор С. Лисина Техред С. Мигунова Корректор А. Тяско Заказ 1920/ 18 Тираж 381 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж"35, Раущская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 косахариновой кислоты 5,29 г (58,73).з -Лактон -Р-глюкосахариновой кислоты перекристаллизовывают из во.ды. Т. пл. 159-161 С, ГЮОр +87 С (с, о, 53, Н 0 ), Найдено,Х: С 44,32; Н 5,93. СаНа 0 ВВычислено, Х: С 44,44, Н 6, 11/Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход 1-лактона сС -9-глюкосахариновой кислоты.