Способ получения 7, 16-диарил-5, 14-дигидро -дибензо 5, 9, 14, 18-тетрааза-14-аннуленов

, РИЛ, 14 -ДИГИДРЬ 9,14,18) -ТЕТРААЗобщей формулы ЛУЧЕНИЯ 7, 16-ДИ- ЬЯ-ДИБЕНЗОА-АННУЛЕНОВ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ ПИСАНИЕ ИЗО(72) Ю.Г. Ятлук и А.Л. Суворов (71) Институт химии Уральского научного центра АН СССР(56)1. Упало ОхвЬЫа,АИга Зош 1 йа, КагиИ НауазЬЫа,Н 1 гоИ ОЬвЬипаБщео КИа апа Еопевошаейа. БупгЬев 1 в апд ргорегг 1 ев оЕ пею йхЬепво" гейгааиа 143 аппойепев апй 1 Св шегаМсЬе 1 айез. 1 Соогд. СЬеш.1979, 7 о 1.9, р. 161-166 (прототип). где Й - фенил или толнл,из о-, фенилендиамина при кипячении в органическомрастворителе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевоготпроДукта и упрощенияпроцесса, о-фенилендиамин конденси-.руют с ф-арил-р-диметиламиноакролеином общей формулы(СНуМСН =СИ-СН= О,где К имеет приведенные значения,а в качестве органического растворителя используют диметнлформамидили бензонитрил.1084274 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения7, 16-диарил, 14-дигидро-дибензо, 9, 14, 181-тетраазаф 4-аннуленов, металлхелаты которых 5используются как пигментц типафталоцианинов и порфиринов,Известен способ получения 7, 16 диарил14-дигидро-Ь 11-дибензо, 14,18,"-тетрааэа Я-аннуле- Онов, заключающийся в том, что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с гидросульфатом 4-арил, дитиолия в среде 1,2-дихлорэтанапри кипении. Длительность процесса 57-8 ч, Выход целевого продукта неуказан. Выход указанного соединенияпо изчестному способу не превышает4% от теоретически возможного1 1.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса в целом.Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения 7, 16 диарил, 14 З-дигидроЬ 1,-дибензо-(5 9 14, 181-тетрааэа - 14 аннуленов общей формулы зо(ОК Ш 5НайденоХ: С 82,24; 8225 фН 5 79 585 Й 12 у 03 1233Вычислено : С 82,02, Н 6,02;М 11,96.Мол.вес. Найдено,492, 493 (методИТЭК в диметилформаииде). Вычислено468,2, Уф-спектр идентичен полученному известным способом.П р и м е р 3. Проводят реакциюв условиях примера 2,. ио вместодиметилформамида берут бензонитрил.Выход 7, 16-ди-(э-толил)-5 14.-дигидро-Ъ 1)-дибеизо,18- тетрааза.141- аннулена за 1 ч ЗОЕ.П р и м е р 4. Проводят реакциюпо примеру 3. Выход 7 16-ди-(и-толил)Г 5 143"диги 4 ро-Ъ,1" -дибенэо,14, 181 -тетрааза -14- аннуленаза 1,5 ч составляет ЗЗХ.Такии образои, предлагаемый способ получения 7, 16-диарил- .5 141- дигидро-.1 Ъ 1 -дибензо 9 14, 18 тетрааза3- аннуленов (в СССР(П) где Й имеет приведенные значения в среде диметилформамида или бензонитрила при кипении.Отличительными особенностями спо соба является использование нового агента конденсации д(,-арил-.3 диэетил-аминоакролеина общей формулы Йа в качестве органического раство-, рителя - диметилформамида или бенэо .5 О нитрила.Выход целевого продукта достигает 45 . Длительность процесса 1-2 ч.Исходнце о(,-арил-р-диметиламиноакролеины доступны и могут быть получены из соответствующей фенил-(топил)уксусной кислоты и диметилформамида в одну стадию с выходом 73 . где к - фенил или толил,о-фенилендиамин конденсируют с оС-арил-ф-диметиламиноакролеином общей формулы(0,00445 моль) а-фенилдиметиламиноакролеина и 0,48 г (0,00444 моль)о-фенилендиамина в 1 мл диметилформамида кипятят 2,ч. После .охлаждениявыпавший осадок отфильтровывают1промывают эфиром и сушат. Выход 7,16 дифенил141-дигидро-Ь 11-дибензо 59, 14, 18 1-тетрааза- аннулена0,44 г (45 ), Т.пл. 316 С.НайденоЖ: С 81,27; 81,97; Н 5,12;5,24 й 12,50, 12,32ВычисленоС 8179 Н 5 49Й 12,72.Мол,вес. Найдено 425; 428 (метод ИТЭК в диметилформамиде). Вычислено 440.ИК-спектр см-"; 1632, 1590 1550,1493,1453, 406, 1352, 1310, 1260, 1212,(О, 0164 моль) .а-(п -толил) -р-диметиламиноакролеина и 1,8 г (00166 моль)о-енилендиамина кипятят в 4 млдииетилформамиде в течении 2 ч. Послеохлаждения выпавший осадок отфильтровывают, проживают эфирои .и сушат. Выход 7 1 б-ди-(п-толил)-Г 5, 143-дигидро-Ъ 13-дибеизо9 14 181-тетрааза 14 1-аннулена 1,135 г (303).т.пл. 317 ф С.Составйтель Г. КонноваРедактор Н. Швыдкая Техред Я,Кузьма Корректор А.Тяско Заказ 191918 Тираз 4.10 . . Подписное ВНИИПИ Государственного коютета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раувская наб., д. 4/5ВВЕ 1 ЮЮЮ еюеюа ювееев Филиал ППП Патент"г. Хагород, ул. Проектная, 43не производились) по сравнению сизвестным способом, обеспечивает более высокие выходы продуктов приодновременном сокращении расхода:о-фенилендиамина в 2 раза (1 моав 1084274 4о-фенилендиамина на 1 моль ф(- -арил-ф-диметиламиноакролеина),.а также сокращает времяпроведения процесса в 3,58 раз.