Способ получения анионитов

з1015653Цель изобретения - увеличение термической и химической устойчивостианионитов,Поставленная цель достигается .тем,5цто в способе получения анионитов конденсацией полиаминов с,кремнийорганицеским соединением в качестве кремнийорганического соединения используютфенилдиацетоксипропоксисилан и конден сацию проводят при 60-100 С в течение 15-30 мин в присутствии Формальдегида и каталитицеских количеств серной кислоты при мольном соотношениифенилдиацетоксипропоксисилан : полиамин, формальдегид, равном 1:11 у 5:5-7.Процесс проводят следующим образом, К нагретой до 60-100 С смеси Фенилдиацетоксипропоксисилана, полиамина и параформа в диметилформамиде .)5полиамина и 5-7 молеи формальдегида.Процесс проводят в течение 15-30 мин.Выпавший осадок переносят в Фарфоро"вую чашку для отверждения при 120 Св течение 12-18 ч; Полученный полимерпосле дробления обрабатывают последавательно,53-ными растворами НС 1 иМаОН, отмывают водой до нейтральнойреакции промывных вод, сушат, Ионитыне растворимы в известных растворителях и щелоцах., 35Пример 1. 28 6 г (О 1 М) Фенилдиацетоксипропоксисилана и 15,0 г(0.5 М) параформа помещают в реактор .с 50 мл ДМФА и растворяют при 60-80 С,затем прикапывают 21,5 г (01 М) полиэтиленимина с ММ 1010 в 50 мл3диметилформамида. Смесь нагревают накипящей водяной бане (96 С) и к полученной вязкой массе добавляют 1 мл15концентрированной серной кислоты, Втечение 3-5 мин выпадает осадок коричневого цвета, Для полного выделенияосадка реакционную смесь нагревают .еще в течение 10-15 мин, затем отделяют и проводят термоотверждение при50120 С в тецение 12 ц,Полученный продукт темно"коричневого цвета дробят, отмывают от непроре"агировавших веществ ДМФА, обрабатыва-,ют последовательно 5/-ными растворами 55НС 1 и НяОН, отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат,Содержание кремния 7,03/; азота7,33. Набухаемость 2,5 мл/г. Стати"ческая обменная емкость (СОЕ)3,6 мг-экв/г, Термостойкость 92,23.П р и м е р 2, К 28,6 г (0,1 М)фенилдиацетоксипропоксисилана и 21,0 г(0.7 М) параформа в 50 мл ДМФА при перемешивании по каплям добавляют64,3 г (0,15 М) полиэтиленимина в80 мл ДМФА. Смесь нагревают на кипящей водяной бане (96 С) и добавляют1 мл НЯО, Сразу же начинается осад"кообразование, Для полного его выпадения реакционную смесь нагревают еще10 мин, затем осадок отделяют и проводят отверждение в течение 12 ц прио120 С, затем обрабатывают по примеру 1.Содержание кремния 7,2, азота9,83, СОЕ 5,1 мг-экв/г. Набухаемость2,6 мл/г. Термостойкость 92,53,П р и м е р 3К 28,6 г (0,1 М)фенилдиацетоксипропоксисилана и21,0 г (0,7 М) параформа в 100 млДМФА при перемешивании по каплям добавляют 265 г (01 М) полиэтиленпо"лиамина в 40 мп ДМФА. Смесь нагреваютдо кипящей водяной бане и вводят 1 млН 80 . Для полноты выделения образуюцегося осадка смесь нагревают 1520 мин, Осадок отделяют и проводяттермоотверждение. при 120 С в течение18 и, дальнейшая обработка по примеру 1.Содержание кремния 4,.43, азота6,0, СОЕ 2,1 мг-экв/г, Набухаемость1,8 мл/г, Термостойкость 93,13.П р и м е р 4, К 28 6 г (0,1 М)Фенилдиацетоксипропоксисилана и 21,0 г(0,7 М) параформа в 100 мл ДМФА приперемешивании по каплям добавляют25; 5 г (0,1 М) поликсилиленполиаминав 50 мл ДМФА, Смесь нагревают на кипящей водяной бане и вводят 1,0 млВ течение 5-7 мин происходит образование осадка для полноты его выдеУОления смесь еще нагревают при 96 С втечение 15-20 мин, Осадок черного цвета отделяют и проводят отверждение втечение 18 ч при 120 С, дальнейшаяобработка по примеру 1.Содержание кремния 16,М, азота .,3,23, СОЕ 1,0 мг-экв/г, Набухаемость1,1 мл/г. Термостойкость 95,03,Использование Фенилдиацетоксипропоксисилана в синтезе ионитов приводит.51015653 к получению пространственно сшитых полиэлектролитов в одну стадию в мягких условиях (60-100 фС) в течение 15- 30 мин с обменной емкостью 1,0- 5,1 мг-экв/г, высокой термической и .: химической устойчивостью, Варьирование соотношения полиамин:параФорм позволяет синтезировать аниониты с ограниченной набухаемостью, что важно для 10 многократного использования ионообменников .в различных технологических процессах (см, таблицу),Промышленный анионит ЭДЭП (про" дукт конденсации эпихлоргидрина с по лиэтиленполиамином), нашедший широкое применение в различных технологичесХимическая устойчивость при действии растворов, 3а Фв Термическаяустойчивость, Ф Исходные ха- рактеристики Ионит 10,Э 3,6 2,5 5,1 2,8 22,1 1,81,0 1,1 92 3 501 92 2 94,0 51,2 92,5 94,1 531 93,1 96,0 60,0 95,0 100 100разруш. 67,5 8,0 4,0 ус- той- чив ЭДЗ"1 ОП относит,устойчив. Техред А.Кравчук КорректорИ. ЭрдейиРедактор М. Ленина ЮюФе ев еЗаказ 1312 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета до изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 Прототип ФХПС"ПЭЙ ФХПС-ПЭПАФХПС-ПКПА Предлагаемый анионитпо примеру 1по примеру 2по примеру 3,по примеру 4 ких процессах, имеет СОЕ 8,0 мг-экв/г.,набухаемость 4 мп/г, термостойкость70, устойцив к действию минеральныхкислот и щелочей, относительно устойчив к 1 н. НИО разрушается в 103НгОг, может быть использован при температуре до бофС,Сравнение свойств анионитов, полу-, ценных по заявляемому способу, со свойствами прототипа и промышленного образца ЭДЭП показывает, цто заявляемые объекты имеют оптимальную для промышленного использования набухаемость, более устойчивы к температурным воздействиям и агрессивным средам,