Способ получения -оксиэтил-9 -пергидроакридинов

(19) (1) А ЗШ С 07 Э 219/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРпО делАм изОБ етений и ОтнРытий ЭОБРЕТЕНИЕТЕЛЬСТВУ(71) Научно-исследовательский инстхимии Саратовского ордена .Т 1 рудовогКрасного Знамени государственного уЪерситета им, Н, Г, Чернышевского(56) 1. Авторское свидетельство СС% 939442, кл. С 070 219/02, 19 т СР 80 о тли ча ю упрощения проц сортиме нта целевыметилен-К-бицикл-олыподвергают ров таноламинирован90-100 С и давле 100 атм в метанолного никеля промо ОПИСАНИЕК АВТОРСКОМУ СВИД йся тем,что,сце есса и расширения аспродуктов, 2,3-тетра о(3,3,1 /-нонанон- каталитическому гидию в автоклаве при ии водорода 70 е в присутствии скелетированного рутением,1 1010Иэобре те ни е отнес и тс л к иолу и е ни ю тт - (-оксиэтил-В-ттртттдроякридттнов обшей формулыгде Й =- Н СН, С Н.,которые могут найти применение в синтезе веществ, обладающих биологическойактивностью, антиокислительными и светозвшитными свойствами,Известен способ получения И -. (.)-оксизтилпергидроакридиня 1, где й = Н каталитическим гидроэтаноляминированием, 2 О2,2-метиленбисциклогексвнона при 90 -100 С под давлением водорода 70-100 атмв метаноле, в присутствии скелетного никеля, промотировянного рутеййем т 1),Однако он позволяет получить только25незамещенные в положении С тч-оксит, этилпергидроякридины, а также способуприсущи труднодоступность исходных 2,2 влкилиденбисциклогексанонов и то, чтоони представляют собой жидкости и дляих очистки используются многократные31вакуумные перегонки.Цель изооретения - упротцение технологии процесса получения 8 --окси - ,этил-К-пергидровкридинов и расширение ассортимента целевых продуктоя. 35Поставленная цель достигается предлагаемьтм способом получения Й - Ъ-оксиэтил-У-пергидроякридинов 1, заключающимся в каталитическом гидроэтанолвми 40нировании 23-тетряметил-К-бицик -по(3,31) -нонанон-олов, в ввтоклвве при 90-100 С, давлении водорода 70 о100 атм, в метаноле, в присутствии скепетного никеля, промотированного рутением (,Мт )ьт .45Отличием способа является использование 2,3-тетряметилетт-К-бицикло /33,1/-нонянон-олов, которые являются доступным исходным сырьем и позволяют получать как незяметценньтт тяк ивлкил- или врилзвметценные в положенииСт) М --оксиэ тилпергидровкридины.П р и м е р 1, Способ получения)Ч - ) -оксиэтилттергттдровт(ридитя. В стал,-.ной вращающийся автоклав вмкостью150 мл помс ттякт 7,2 г (0,035 молл)2, 3-тетряметиленбттптило", т, 1. ) -нтитот"-опв; 2,1г С т.,т.т" 5 о,ття) мт н 060этяттодвмитта, 80 мл метанола и 1 гЙ 1 Рн; Начальное давление водорода100 атм, температура 90-100 С, Ееакция заканчивается через 7 ч по поглощении рассчитанного количества водорода (2 м, 28-29 атм). Гидрогенизвт горячим фильтрованием освобождают откатализатора. При охлаждении и частичном упаривянии из гидрогенизатв выпадает белый кристе .лический осадок -Я - Ъ-оксиэтилпсгидроакридин (), Г 1 олучяют 7,4 г (100%) продукта, Т,110-111 С (из метанола). ИК-спектр:Мрн 3400-3460 см ; 1 1035 смЛитературные данные; Т, 110,5 пь,111 С, выход 81,5%,П р и и е р 2, Способ полученияМ - 3 оксиэтил-метилпергидроакридина,Получают аналогично примеру 1, исходяиз 7,66 г (0,035 моля) 2,3-тетрвметилен-метил-бицикло 3 3,1 т-нонянон-опа; 2,14 г (0,035 моля) моноэтаноламиня, Реакция заканчивается через 12 ч. Гидрогенизат отделяют от катализатора, отгоняют при пониженномдавлении метанол, остаток перегоняют ввакууме, т 1 - -оксиэтил-ме тилпергид,роакридин - бесцветная, очень вязкаяжидкость уТ, 166-167 С/2 мм,1,5250, выход 69,5% (6 г),Найдено, %; С 76,89; Н 11,48;Ч 5,51,Ст НМОВычислено, %: С 76,49; Н 11,56;тч 5,58,ИК-спектр; т) от 3300-3400 смт 1050 см ".С МН П р и м е р 3. Способ полученияЙ - 3 -оксиэтил-этилпергидроакридина.Получают аналогично примеру 1, исходяиз 8,26 г (0,035 моля) 2,3-тетрвметилен-э тил-бицикло 13,3, 1 (:тто нанон-ола; 2,14 г (0,035 моля) моноэтвноламина, Обраба тыва тот аналогично примеру 2, М -1 -Оксиэтил-этил-пергидровкридин - бесцветная вязкая жидкость.Ткитт 162-164 С/1 мм, выход 3,49 г(70%),Найдено, %: С 76,58; Н 11,8;тт 4,87,Вычислено, %; С 76,98; 11 11,70;И 5,28.И)-спектр:)он 3300 см1) с-Он1045 смП р и м е р 4, Спосо полу тститИ - -оксиэтил-(с-фуртт,т)-ти т гил)оа кридина.30К - /Ь -Ок сиз тил-( аЬ фурил ) -перги дроакридин - бесцветные кристаллы, Тп157-158 С (метанол), выход количественный (10,2 г),ф , (кольцо фурана),15Йвйдено, О : С 74,68; Н 927;Й 4,39,Ср Н,р 0Вычислено, %: С 75,25; Н 9,57;Н 4,62, 20 3 10 0060 4Получают и обрабатывают аналогичноК-спектр; )ОН 3300-3400 смпримеру 1, исходя из 9,52 г (0,035 мо с-он 1045 см, 3130 см, 1., см .5 с 0 ля) 2,3-тетрвметилен-(с -фурил)-бицикло/3,3,1/-нонанон-олв; 2,14 г Впервые установлена возможность пре- (0,035 моля) моноэтаноламинв, Реакция вращения кврботрициклических соединений заканчивается через 18 ч (через кажды в насыщенные вэагетероциклы ряда пер ч гидрирования добавляется свежая пор гидроакридинв, Предлагаемы способ поедлвгаемый спосо поция катализатора). лучения-/.-оксиэтил-Э-Ю-пергидроакридинов позволяет выделять целевые продукты с высокими в некоторых случаях количественными выходами; отличается высокой стереоселективностью; основан на легко доступномисходном сырье 2,3- -тетраметиленбицикло/3,3,1 /-нонанон-олвхИспользование последних позвопяет сократить расход необходимого для их синтеза циклогексанона в 3- 5 рвэ (по сравнению с соответствуюшими 2,2-влкилиденбисциклогексвнонами),значительно упростить их выделение и огибку.Составитель И. Бочарова Редактор Т. Парфенова Техред А, Бабинец Корректор О, Билак Заказ 2399/10 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушсквя набд. 4/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4