Способ получения хлор-или бромалкилсульфонов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Рмпублик(51)М, Кл. С 07 С 147/02 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявител титут органической химии им. Н.Д линс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОР-ИЛИ БРОМАЛКИЛСУЛЬФОНОВ 55-60 бразо ереки й кис ход ц ме приениемьфидауксусн рофор окисл илсул яной нгидриде. В 40-50 3 данного с ние процесс ем промежут сью лот ле пособ вста пров дв ного ед га ь от ов ия про сульфи смесью одород ошении и темп е още лки со оид оот подве переки ая кис реаген ратуре качеств яной кипроводиваю е Изобретение относится к усовершенствованному способу получения хлорили бромалкилсульфонов общей формулы ВЯО(СН)пХгде Н - С-Сю-алкил или фенил; 5Х - хлор, причем иили 4 илиХ - бром, ап,3,4, которыенаходят применение в качестве промежуточных продуктов органического синтеза. 1 ОИзвестен способ получения 3-хлорпропилсульфонов, заключающийся в том, что 3-окси-пропилсульфиды подвергают взаимодействию с хлористым тионилом в пиридине при нагревании до 60 С с 5 последующим окислением образовавшегося 3-хлорпропилсульфида перекисью водорода в уксусной кислоте при нагревании 1 на кипящей водяной бане. Выход целевого продукта 50-70. 20Известен способ получения хлоралкилсульфонов., заключающийся в том, что оксиалкилсульфид подвергают взаимодействию с хлористым сульфурилом в хлористом метилене при -78 С 2. 25Известен также способ получения галоидалкилсульфонов, в частности бромалкилсульфонов, заключающийся в том, что оксиалкилсульфид подвергают взаимодействию с трехбромистым 30 фосфором в хлс последующимшегося бромалводорода в леили уксусномвых продуктовНедостатколяется проведдии с выделендукта.С целью уплагается оксивзаимодействиводорода - гапри молярномот 1:2:4 до 1(-20) в , (+30) В случае использования в галоидводородной кислоты сол лоты процесс предпочтительно дят в среде апротонного, сме щ гося с водой растворителя.Процесс предпочтительно проводя при молярном соотношении реагентов от 1:2;4 до 1:2,5:5 и температуре (-10) - (+20) С. В качестве раство рителя используют диоксан, ацетонитрил, диметилформамид, тетрагндр фуран или ацетон.25 35П р и м е р 3. К смеси 0,57 г 30-ной перекиси водорода и 1,7 г 48-ной бромистоводородной кислотыопри (-10) С и интенсивном перемешивании добавляют О,51 г (0,0025 моль) 3-оксипропилоктилсульфида так, чтобы температура не превышала 0-4 С, ио оставляют при этой температуре на 60 мин, выдерживают при 18-20 Со до окончания реакции, отфильтровывают осадокя промывают водой до нейт ральной реакции, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Получают 0,56 г (79) 3-бромпропилоктилсульфона, белые кристаллы, т.пл, 75,5 С.Пример 4. К смеси 0,57 г 50 30-ной перекиси водорода и 1,7 г 48.-ной бромистоводородной кислоты при (-20) С и интенсивном перемешивании прибавляют раствор 0,48 г (0,0025 моль) 2-оксиэтилоктилсульфи Выход целевого продукта составляет70-80 в пересчете на исходный оксиалкилсульфид,П р и м е р 1. К смеси 0,57 г30-ной перекиси водорода и 1,05 г35-ной соляной кислоты при (-10) Спри интенсивном перемешивании добав 5ляют раствор 0,51 г (0,0025 моль)3-оксипропилоктилсульфида в 2 мл диоксана так, чтобы температура непревышала 0-4 С, и выдерживают приэтой температуре л 60 мин. Затем темопературу повышают до 18-20 С и выдерживают до окончания реакции, раз-бавляют водой, продукт зкстрагируютхлористым метиленом, сушат сульфатоммагния, растворитель удаляют и перекристаллизовывают остаток из гексана.Получают 0,50 г (78) 3-хлорпропилоктилсульфона, белые кристаллы,т.пл. 62-63 С.Найдено,Ъ: С 51,91; Н 9,20; 20СГ 13,65; Я 12,34,С Ну СО Я,Вычислено,%: С 51,85; Н 9,09(СГ 13 г 91 г Я 12 58П р и м е р 2, Иэ 0,55 г(0,0025 моль) 4-оксибутилоктилсульфида, как в примере 1, получают0,54 г (80), 4-хлорбутилоктилсульфона,белые кристаллы, т.пл. 57,5-58,5 С.Найдено,Ъ; С 53,38; Н 9,44; 30СК 13,00 у Я 11,75.С 1 Н 25 СЮО Я,Вычислено,Ъ: С 53,61; Н 9,37;С С 13,18; Я 11,93. да в 4 мл диоксана так, чтобы температура не превышала (-10) С, оставляют при этой температуре на 30 о 40 мин, выдерживают при 18-20 С до скончания реакции, разбавляют водой, продукт экстрагируют хлористым метиленом, сушат над сульфатом магния, растворитель удаляют, остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 0,57 г (80) 2-бромэтилокстил" сульфона, белые кристаллы, т.пл,56 С.Найдено,%: Я 11,20; Вг 27,91.Со Нг( ВгОЯ.Вычислено,%: Я 11,24; Вг 28,01.П р и м е р 5. К смеси 0,23 г 30-ной перекиси водорода и 0,42 г 35-ной соляной кислоты при (-10) Со и интенсивном перемешивании добавляют раствор 0,22 г (0,001 моль) 4- -оксибутилоктилсульфида в 1,5 мл тетрагидрофурана, поддерживая температуру не выше 0-4 С, и выдерживают при этой температуре 60 мин. Затем температуру повышают до 18-20 С, вью держивают до окончания реакции, разбавляют водой, твердый продукт отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Получают 0,21 г (78) 4-хлорбутилоктилсульфона, т.пл. 57,5-58,5 С.П р и м е р 6. Проводят опыт, как в примере 5, используя вместо 1,5 мл тетрагидрофурана 1,5 мл ацетонитрила или 1,5 мл диметилформамида. Получают О 20 г (75) или 0,19 г (70) 4-хлорбутилоктилсульфона, т,пл. 57,558,5 С.П р и м е р 7, К смеси 0,46 г, 30-ной перекиси водорода и 0,84 г 35-ной соляной кислоты при (-10) С и интенсивном перемешивании добавляют раствор 0,22 г (0,001 моль) 4- -оксибутилоктилсульфида в 1,5 мл диметилформамида ипроводят реакцию, как в примере 5. Получают 0,19 г (70) 4-хлорбутилоктилсульфона, т.пл, 57,5-.58,5 С.П р и м е р 8. Аналогично примеру 7 при использовании 1,5 мл ацетона вместо 1,5 мл диметилформамида получают 0,19 г (70) 4-хлорбутил- октилсульфона, т.пл. 57,5-58,5 С.Аналогично получают хлор- или бромалкилсульфбны, перечисленные в таблице.Во всех примерах выход дан в пересчете на исходный сульфид.1 1 И а И ИСЧ а 4 М Ыоооо23СО Ф СО ССс, лх х хСО ФЪ сООООО И И И СЧ 3 ооо690012 формула изобретения Составитель Г. Левашева Редактор Т, Шарганова Техред 3Фанта Корректор Г. НазароваТираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 5904/21 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 1, Способ получения хлор- илибромалкилсульфонов общей формулыВБО (СНу )и Хгде В - С-С,О -алкил или фенил 1Х - хлор, причем иили 4,или Х - бром,и - 2,3,4 из оксиалкилсульфидов,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса, оксиалкилсульфид подвергают взаимодействиюсо смесью перекись водорода - галоидводородная кислота при мольном соотношении реагентов от 1;2;4 до 1:4:8и температуре ( - 20) - (+30) С,о2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, в случае, если галоидводородная кислота - солянаякислота, процесс проводят в средеапротонного, смешивающегося с водойрастворителя,Источники информации,пРинятые во внимание при экспертизе1, Тгцсе ж,к. 1,1 пау Ь,В, Сус 1 оргору 1 Яц 1 рЬопея 7 . Огу. СЬев, 1961,26,1463.2. Оцгя Т., Т 1 п К. Сус 11 с А 1 КохуБц 1 РЬоп 1 цв 3 опя 1 п Ое СЬ 1 ог 1 па 11 опоГ Нудгохуяц 1 гох 1 Лея Сапай 1 апЯ. СЬев., 1971, 49, 2374.3, Ба 1 егп 1 О. Ь. а.а. Були)ея 1 яоГ 11-МопояцЬя 1 цес 1 Б - Ав 1 поеЮу 1Нуйго 9 еп ТЬ 1 ояц 1 р 1 аея ж 11.Ь Яи 1 рЬопеЯцЬя 1 гцепя.,1.СЬев,яас.,С,1966,6451 прототип).