Способ получения дихлорангидридов 2-хлоракилфосфоновых кислот

Союз СоветскикСоциалистическиеРеспублик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к а). л. С 07 Г 9/4 с и исоелинениеи заявк екный комите Ге(23) Приоритет ае делам нэабретенк Опубликовано 23 1. 81, Бюллетень 53) УДК 547. 341.чев, Ю.и Н увашский государственный университет им. И. Н. Ульянова 7) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 - ХЛОРЛЛКИЛфОСФО ДИХЛО РАН П 1 ДРИДОВОВЫХ КИСЛОТ-1 в тся к химииединений с С-Р е заимодеиствию творителя азложени инертного органическогпри 10-15 С с последуюобразующегося аддуктапри 0-5 С 12.К недостаткам этет отнести необходи овершенствован я дихлорангидр овых кислот об ернистым газом ого способ мость испо стого газа а следу льзоваи дли- промечасов) .упроще 0фд о серныоцесса ния ядо тельнос- СНС зрушени сколько аддукта жуточного Целью ие проце Постав что соглагде 1 - алкил, которые находят широкое применение з качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.Известен способ получния .дихлорангидридовф -хлоралкилфосфоновых кислот взаимодействием треххлористогоо фосфора с альдегидами при 200 С и повышенном давлении 11.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получений дихлорангидридов 2-хлоралкилфосфоновых кислот, который заключается в том, что пятихлористый фосфор подвергают обретения являе хлоран гидкислот и аимоног ют инерт о органиче при 10 15 С с посл образующегося адду 10-20 фС.Предлагаемый сп хлорангидридов 2"х кислот позволяет у об получения диралкилфосфоновыхостить процесс Изобретение относифосфорорганических ссвязью, а именно к уному способу получендов 2-хлоралкилфосфощей формулы Яков ева ст щц е; са.енная цель достигается тем, но способу получения диидов 2-хлоралкилфосфоновых ихлористый фосфор подвергаействию с алкеномв средеского растворителя едующим разложениемкта кетоном при(0,132 г-моль) пятихлористого фосфораи 65 г (0,066 г-моль) гептенав20 мл абсолютного бенэола, обрабатывают 9,6 г (0,133 г-моль) метилэтилкетона при 1 ОфС. Кристаллы растворяются за 5 мин. Перегонкой получают11,8 г (71 .) дихлорангидрида 2-хлоргептилфосфоновой кислоты, т.кип. 9091 С (0,5 мм,рт,ст.); д 1,2371;О , 1,4854.Найдено, %: С 1 42,35; Р 12,38; СВ) Мйв 58,33. СН,СРОР.Вычислено, % з С Й 42, 29; Р 12, 31;М й 57,45. Формула. изобретения получения целевых продуктов за счет исключения из реакции ядовитого сернистого газа и сокращения времени ра ложения образующегося аддукта до 10-20 мин.П р и м е р 1. Дихлорангидрид 2-хлоргексилфосфоновой кислоты.а) К суспензии 100 г (0,480 г-мол пятихлористого фосфора в 60 мл абсолютного бенэола прибавляют при перемешивании 20 г (0,238 г-моль) гексена при 10-15 С. Выдерживают реакционную смесь 30 ч при 20 С и обрабатывают при 15-20 фС 27,9 г (0,480 г-моль) ацетона. Кристаллический аддукт раст воряется за 10-15 мин. Перегонкой по лучают 33,2 г 160%) дихлорангидрида 2-хлоргексилфосфоновой кислоты, т.ки 109 С (4 мм рт.ст.),д 1,2708; п 1,4872 (по литературным данным т.кип 99-100 С (1 мм рт.ст.); д,ч 1,2734;про 1,4863).Найдено,.: С 1 44,68 Р 13,24; МВ 1) 53,55. СеН 11 С 1,ОР.Вычислено, %: С 1 45,00;, Р 13,10; МВъ 52,83. ЯМРф Р: бр м.д. ИК- спектр (Ф см"): 1274 (Р=О), 760 (Сб 7 Кристаллический аддукт,получен ный аналогично описанному из 49,6 г(0,238 г-моль) пятихлористого фосфора з 0 и 1 О г (0,119 г-моль) гексенав 40 мл абсолютного бензола, обрабатывают при 10-15 С 17,3 г (0,240 г-моль) метилэтилкетона. Растворение кристалличес- КОГО комплекса происходит за 10 мин. 35 Перегонкой получают 17,2 г (61 .) дихлорангидрида 2-хлоргексилфосфоновой кислоты, т.кип, 89-90 С (1 мм рт.ст.); (1 и 1,2719; нв 1,4868.Найдено, %: С44,88; Р 13,05; МВр 53,67. СНиС 65 ОР.Вычислено,: СВ 45,00; Р 13,10МВэ 52 ф 83П р и м е р 2. Дихлорангидрид 2-хлоргептилфосфоновой кислоты.а) Кристаллический аддукт, полученный в условиях примера 1 ц. из 42,5 г (0,204 г-моль) пятихлористого фосфора и 10 г (0,102 г-моль) гептенав 30 мл абсолютного бензола, обСпособ получения дихлорангидридов2-хлоралкилфосфоновых кислот взаимодействием пятихлористого фосфора с алкеном"1 в среде инертного органического растворителя при температуре 1015 фС с последующим разложением образующегося аддукта кислородсодержащимреагентом, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,в качестве кислородсодержащего реагента используют кетон и разложение ведутпри 10-20 С.Источники информацйи,принятые во внимание при экспертизе1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химияорганических соединений фосфора. М"Химия", 1972, с. 379.2. Там же, с. 375 (прототип), Составитель Л, КарунинаРедактор Т. Кугвышева Техвед Е.Гаврилешко Корректор А. ФеренцЗаказ 10113/31 Тираж 400 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб.д д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4