Способ получения простых диэфиров п-оксибензойной кислоты

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государстаеииый комитет СССР по делам изобретеиий и открытийДата опубликования описания 2 Ы 181(72) Авторы изобретения Ярославский политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ДИЭФИРОВ П-ОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ Поставленная цель достигаетсяспособом получения простых диэфирови-оксибензойной кислоты общей формулы щук / О Х -6009 где Х: - СН - СН,1 - 0 - СН - СН,)-а. путем взаимодействия п-оксибензойной кислоты с соединением Формулы С 1-Х-С 1, где Х имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната щелочного металла в среде диметилформамида, или диметилацетамида, или диметилсульфоксида при 130-160 оС, обычно с последующим выпиванием реакционной массы в воду и ее подкислением.Процесс обычно проводят в течение 3-5 ч. Выход целевых диэфиров 85-89,Укаэанный способ отличается от известного тем, что в реакции используется не эфир п-оксибензойной кислоты, а сама кислота. Это упрощает процесс, так как отпадает необходимость предварительной этерификации кислоты. С этим же связано упроще" Изобретение относится к,органической химии, конкретно к новому способу получения простых диэфиров и-оксибензойной кислоты, которые используются в качестве модификаторов для различных типрв волокон, .например полиэфирных. Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения простых диэфиров, например 2,2-бис-(карбоксифенокси)диэтилового эфира, который получают путем взаимодействия метилового эфи- . ра п-оксибензойной кислоты с изоамн латом калия при кипении реакционной массы, е последующим добавлением хлорекса и водного раствора КОН, отгонкой изоамилового спирта с водяным паром и подкислением остатка. Про цесс обычно протекает 9-10 ч. Выход 2,2-бис-(карбоксифенокси)диэтилового эфира 85 (1. Недостатком йзвестного способаявляется сложность и длительностьпроцесса. Цель изобретения заключается вупрощении и интенсификации процесса. 30- С, , -СЯСН -883007 Формула изобретения Составитель В. КалининТехред И.Гайду, Корректор А, Дзятко Редактор В. Данко Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 р Москва, Ж, Раушская набрр д. 4/5Заказ 10110/29 Филиал ППП Патент г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ние стадии выделения целевого продукта - не требуется стадия омыленияэфира.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 10,76 г(0,075 мол)хлорекса,522,.85 г (0,15 мол) п-оксибензойнойкислоты, 15,9 г(0,15 мол) безводного карбоната Юа и 200 мп диметилформамида (ДМФА) . Содержимое нагреваютдо 145 С и выдерживают при этойОтемпературе 4 ч. Затем охлаждают доо50 С, выливают в 500 мп воды и подкисляют 10 Ъ-ным раствором солянойкислоты. После переосаждения из 5 ного раствора На 1 СО получают 23,1 г(89 мол.Ъ) 2,2-бис-(п-карбоксифенокси)диэтилового эфира. Т.пл. 301-303 СНайдено, Ъ: С 62,26 р Н 5,36.Св Н 80Вычислено, Ъ: С 62,43; Н 5,20. 2 ОП р и м е р 2. Реакцию проводятв условиях примера 1, но берут20,75 г (0,15 мол) безводного поташа к 150 мл диметилсульфоксида. Реакционную массу перемешивают при 25130 С 5 ч. Дальнейшая обработка,как в примере 1. Выход целевого продукта 87,5 мол.Ъ,П р и м е р. 3; Реакцию проводятв условиях примера 1, но берут 17,5 г 30(0,2 мол) п-оксибензойной кислотырф21,2 г (0,2 мол) безводного карбоната натрия и 200 мл ДМФА, Реакционную массу перемешивают 4 ч при 140 С. уДальнейшая обработка, как в примере 1. Получают 32,15 г (85 мол Ъ)4,4-(м-ксилилендиокси)бис-бензойнойкислоты. Т. пл. 183-184,5 С.Найдено, Ъ С 69,72; Н 4,84С 1., Н,о,40Вычислренор Ъ: С 69,84; Н 4,76.,П р и м е р 4. Реакцию проводятв условиях примера 3, но берут 27,6 гбезводного поташа и 250 мл диметилацетамида. Реакционную массу перемешивают 3 ч прй 160 фС. Выход целевого продукта,86 мол Ъ. П р и м е р 5. Реакцию проводят в условиях примера 3, но берут 17,5 г (0,1 мол) и-ксилилендихлорида. Получают 32,5 г (86 мол Ъ) 4,4-(п-ксилилендиокси)-бис-бензойной кислоты. Т. пл. 212-214 С.Найдено,Ъг С 69,75; Н 4,87СН 1 е ОьВычисленО, Ъ: С 69,84; Н 4,76.Таким образом, предлагаемый способ является одностадийным основан на использовании более дешевой п-оксибенэойной кислоты и обеспечивает высокий выход целевого продукта при его высоком качестве. Способ получения простых диэфиров р-оксибензойной кислоты общей формулыо т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, п-оксибензойную кислоту подвергают взаимодействию с соединением формулы С 1-Х-С 1, где Х - имеет указанные выше значения, в присутствии карбоната щелочного металла в среде диметилформамида, или диметилацетамида,или диметилсульфоксида при 130 - 160 ОС.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР Р 415250, кл. С 07 С 41/00, опублик.1974 (прототип)