Бис-(3, 4-эпоксициклогексилметиловые) эфиры 1, 3 адамантанкарбоновой кислоты в качестве мономеров для высокопрочных теплостойких эпоксиполимеров

(61) Дополнительное к авт, сп (22) Заявлено 23,08.76 (21) 24 с присоединением заявки00427/23 -3) М, Кл. С 07 О 303/1 осударстеенный кометеСовета Министров СССРоо делам изобретенийн открытий Бюллетень И нсання 16.03.7 5 З) УДК 547.7 7 (088 Дата опубликования о, И.П,Петько, В.ФХтроганови И,К,Моисеев Е.Батог, Т.В,Сав 2) Авторы изобретен 71) Заявите(54) БИС - (3,4 - ЭПОКСИЦИКЛОГЕКСИЛМЕТИЛОВЫЕ) ЭФИРЫ1,3 - АДАМАНТАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕМОНОМЕРОВ ДЛЯ ВЫСОКОПРОЧНЫХ, ТЕПЛОСТОЙКИХ ЭПОКСИПОЛИМЕРО имические соединениялметиловые) эфирыкислоты - мономеры гаются новые х оксициклогексн андикарбоновой высок опрочных уры, кагор ечиров с лучепн р остмостойкостью.Предлагаются новые бис.ексилметиловые) зфиры ,3-аой кислоты общей формулы вает получение полиме. ными свойствами и гер. еелостойких зпокси 4. зпоксицикломантандикарбоно) для синтеза высоко ны мономерырмостойких зпо рочных тформулы полимеров обще СН где В являю д или метил, номерами для синтеза вьесокопрочных теплостойк где В - водород или м Однако полимеры на о тил,ове известных монолим нем ры, полров, иьгибе: и900 - 5 ага ех м ы нроч/см, 2200" меров о еск ими ают относительно не ности и при 200 3000 кгСп ри изС 4 /см особ чен сна своиствами, например и бе равен при 20 С 600 С 3000 - 3200 кг/см и см,прн изгипри 2002000 кг получе особу ия предлагаемых мономе аналоги олучения известных моееоче этерификапни и зпоксидиро. Цельн и ооретения являетсмономера модифици создание нового рованной струк. ров вания-бис-(3,4-зп 1,3-адамант для синтеза полимеров Извес3) Приоритет3) Опубликовано 25,0 ысокими механи.редел прочности 2 О - 7000 кг/см, и 250 С 500 их эпоксиполимеров.учаемые на основе пре еют следующие предел рн 25 С 7000 - 8000 кг 000 кг/см, при 250 С598896 4Г 11 эсле эпоксидирования 253 г (1,4 моль)42%.ного раствора надуксусной кислоты получают204,6 вес.ч. (85%) диэпоксида с эпоксидным числом, 17,4%. После перекристаллизации из смесиметанол/гексан выделяют светло. желтое кристал.лическое вещество, т.пл. 28 - 3 1 С,Найдено: С 70,69%; Н 8,37%, эпоксидноечисло 17,9%, число омыления 232 мг КОН/г,мол.в, 469,8.Сз а Н 40 ОзВычислено: С 71,16%; Н 8,54%, эпоксидноечисло 18,4%, число омыления 236 мг КОН/г,мол.в. 472,62. Йодное число отсутствует. 10 Бис- (3,4- эпоксициклогексилметиловые) эфи .ры 1,3.адамантандикарбоновой кислоты обшейформулы О Ф С - ОСНОВ О Фгде В - водород и в качестве мономер теплостойких зпоксиполИсточники информ ние при экспертизе:1 Авторское свиде Мз 2361502/23-04 кл, С2. Авторское св кл, С 07 О 303/16, 19 ов для высокопрочныхмеров.ции, принятые во вним тельство СССР по заявке 07 О 303/44, 18,05.76, ндетельство ГССР М 43116 74. атосзвнтсзь 11,КонтуРедактор О. Кузнецова Тсарсд О. Анл сйко оррсктор Д. Исбона И днисносс гз (овста Миннстро а и окрн вам изобретен осквз, Ж 35, Рзникзн нзб., д 113035,Фннзн 1111 11 зсн, . Ужоро 1, , 111 синв, 4 3Г 1 р и м е р . Бис (3,4 эпоксициклогексил.метиловый) эфир 1,3 адамантандикарбоновойкислоты.Смесь 67,3 г (03 моль) 13.адамантандикарбоновой кислоты, 80,64 г (0,72 моль) циклогексенилметилового спирта, 300 мл ксилола и 3 г л.то.луолсульфокислоты нагревают при кипении с от.гонкой в виде азеотропа воды. Катализатор нейтралнзуют, растворитель н избыток циклогексенилме.зйлового спирта отгоняют и выделяют 123,4 г ди.эфира с числом омыления 208 мг КОН/г йодным числом 124 (Вычислено для СзвНэ 604 число омыления 271,8 мг, КОН/гйодное число 126)Полученный диэфир растворяют в 350 млхлороформа и эпоксидируют 125 г (0,7 моль)42 о ного раствора надуксусной кислоты при 35 -40 С. После отгонки растворителя получают 122 г(90%) диэпоксида с эпоксидным числом 18,4%,Полученный продукт перекристаллизовываютиз гексана. После стояния в течение 3 суток в холодильнике выделяют слегка желтоватое кристаллическое вещество, 25-28 С,Найдено: С 69,93%; Н 7,98%, эпоксидное число 18,8%, число омыления 246 мг КОН/г, мол.в, 440,СзвНзвОв2Вычислено: С 70,24%; Н 8,16%, эпоксидноещсло 19,1% число омыления 249 мг КОН/г,мол.в, 444,56, Йодное число отсутствует.П р и м е р 2. Бис.(2.метил,4-эпоксициклогекснлметиловый) эфир 1,3-адамантандикар.боновой кислоты.В условиях примера 1 из 112,12 г (0,5 моль)1,3-адамантандикарбоновой кислоты, 140 г (1,1 моль),2.метилциклогексенилметилового спирта, 500 млксилола и 5 г птолуолсульфокислоты получают ч 5ди 1 фир с числом омыления 250 мг КОН/г, йоднымчислом 112 (вычислено для СзаН 4 в 04 число омвпения 254 мг КОН/г, йодное число 115). Заказ 1338/19 Ти рва 559 111 ИИ 11 И Государственного ком Формула изобретения