Способ получения -диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира

Г,11 ц 487874 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) При Опублико тет сударственныи комитет Совета Министров ССС по делам изобретений но 15,10,75. Бюллетень3(088,8) ата опубликования описания 19.04.76 открытии кинд 71) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТИЛ ГЕКСАДЕКАДИЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛО ИЛИ ЕЕ ДИЭФИРА 3 о-Д В качествно с диэфирновой кислонизкого мол 72) Авторы изобретения Б. И. Голованенко, Л Изобретение относится к способу получения одного из гомологов и,а-алки,чендикарбоновых кислот илп его эфира, а именно а,о-диметилгексадекадиендикарбоовой кислоты или ее диэфира, не описанных в литературе, которые могут найти применение в качестве полупроду ктов оргаичсского синтеза. Эти соединения могут быть такжс ценным исходным продуктом для синтеза высококачественных полимерь.х материалов - полиэфиров, полиамидов, а также пластификаторов, смазочных масел.Данный способ получения а,от-дпмети.чгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира заключается в том, что раствор моно- эфира адипиновой кислоты подвергают электролизу в присутствии пиперилена при анодной плотности тока 0,1 - 1,0 Л/дм, с последующим выделением целевого диэфира или переводом его в кислоту известными приемами. Реакция протекает по схемеСН,ООС (СН,),СОО - +2 С,Н, -т- ХСН(С Н 2) 4(С 4 Н 5) 2(СН 314 С О О С Н . побочных продуктов одновременм диметилгексадекадиендикарбоы образуется его гомолог более куляр ного веса - диметилпента. Корниенко и М. Я, Фиошин децендиоат (диэфир кислоты Сд), а такжедиметилсебацинат. Сопутствующие продуктытакже представляют собой ценное сырье всинтезе высококачественных полимерных ма 5 териалов.Полученная при омылении кислота, как иее диэфир, обладает пониженной температурой кипения и плавления по сравнению с известной кислотой в гомолог, полученной10 электролизом раствора моноэфира адипиновой кислоты с использованием бутадиена, чтосущественно облегчает их очистку, разделение, а также дальнейшее использование.Применение диметплгексадекадиендикарбо 15 новой кислоты или ее диэфира (вместо гексадскадпендпкарбоновой кислоты) позволяетулучшить ряд показателен полимерных материалов, в частности повысить эластичность,светостойкость полимерных покрытий, совме 20 стимость с другими полимерными смолами иругие.П ример 1. В стеклянный электролизеремкостью 1 л, снабженный платиновым анодом и никелевым катодом, заливают 204 г25 ппперилена (13% транс-изомера, 86% аис-изомера), 80 г монометиладипината, 103 г метилового спирта, добавляют 4,2 г КОН. Электролиз ведут при температуре 20 С и аноднойплотности тока 0,5 А/дм. Пропускают 0,5 Ф30 электричества,487874Результаты анализа диметнлового эфира днметилгексадекадиендикарбоновей кислотыНайдено 71,75 10,24 311,5 150 в 1 86,0 Вычислено для СН,О ОС(СНв)4(СбНв) в СН,),СООСй,72,09 10,45 87,3 305,6 Формула изобретения Составитель Н. Токарева Техред М. Левицкая Корректор О. Тюрина Редактор Л. Емельянова Заказ 1099/17 Изд.1874 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 После окончания электролиза метанол и пиперилен о 1 тоняют, электролизат обрабатывают 12% -ным раствором Ха НСОз. Нейтральный продукт экстрагируют серным эфиром. После отгонки экстрагента получена смесь эфиров в количестве 67 г, Вакуумной ректификацией (2 мм рт. ст,) выделена фракция при 150 - 1 ОС.Фракцию анализируют методом ГЖХ на хроматографе ЛМХА и разделяют препаративпой ГКХ на приборе Цвет. Данные результатов анализа приведены в таблице.Выход по веществу диметилового эфира составляет 48%.П р и м е р 2. В условиях примера 1 проводят электролиз раствора при анодной плотности тока 0,25 А/дмз, Обработку и анализ электролизата ведут так же, как и в примере 1. Выход по веществу диметилового эфира составляет 65%. Способ получения а,а-диметилгексадекадиендикарбоновой кислоты или ее диэфира, отп и ч а ю щ и й с я тем, что раствор монометилового эфира адипиновой кислоты подвергаП р и м е р 3. В условиях примера 1 проводят электролиз раствора при анодной плотности тока 1 А/дм, Обработку и анализ электролизата ведут так же, как и в примере 1. Выход по веществу диметилового эфира составляет 38%,П р имер 4. В условиях примера 1 проводят электролиз раствора при анодной плот ности тока 0,1 А/дм. Обработку и анализэлектролизата ведут так же, как и в примере 1. Выход по веществу диметилового эфира составляет 71%.Снижение анодной плотности тока ниже 15 0,1 А/дмв нежелательно ввиду резкого снижения производительности процесса, а повышение анодной плотности вышеА/дм нецелесообразно ввиду уменьшения выхода целевого продукта.20 ют элоктролизу в присутствии пиперилена при анодной плотности тока 0,1 - 1,0 А/дм с последующим выделением целевого диэфира или переводом его в кислоту известными прие мами,