825487

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 141076 (21) 2412080/23-04с присоединением заявки Ио(23) Приоритет С 07 С 43/205С 07 С 41/01 Государственный комитет СССР яо делан изобретений и открытийДата опубликования описания 30,0481(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ГИДРОХИНОНАИзобретение относится к способу получения монометилового эфира гидрохи:нона, который находит применение вкачестве антиоксиданта, стабилизатора различных органических материалов,в производстве искусственных волокон,смол, косметических препаратов,Известен способ получения монометилового эфира гидрохинона путем вза"имодействия гидрохинона с диметилсульфатом при 70-75 оС, в присутствиищелочи в двухфазной системе вода,бензол. Выход целевого продукта84,5 от теоретического, и 93,7,считая на вступивший в реакцию гидрохинон 11 .Недостатком способа является использование токсичного диметилсульфата.Наиболее близким к предлагаемому 20является способ получения монометилового эфира гидрохинона путем взаимодействия гидрохинона с нейтрализованной содой смесью метанола и серной кислоты, взятых в мольном соотношении метанол:серная кислота:сода,равным соответственно 1,0-1,3:0,9-1,1::0,8-1,5, при 90-100 С. Выход целевого продукта 70-75 от теоретического и 83-88, считая на прореаги ровавший гидрохинон. Содержание основного вещества 96, т.пл. полученного продукта 52 С. 1 2 .Недостаток указанного способа заключается в недостаточно высоком выходе и качестве целевого продукта.Цель изобретения - повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что в способе получения монометилового эфира гидрохинона путем взаимодействия гидрохинона с нейтрализованной содой смесью метанола и серной кислоты при 90-100 ОСи выделением целевого продукта известным способом, процесс проводят в присутствии 4- 10 вес. диметилового эфира гидрохинона от исходного гидрохинона, который после окончания реакции вьщеляют, а затем снова возвращают.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой., загружают 46 г (1,42 моль) метилового спирта и при перемешивании прибавляют из капельной воронки 110,5 г 1,12 моль) концентрированной серной кислоты. Перемешивание продолжают при 15-20 оС в течение5487,Формула изобретения Составитель В;.ХохловТехредИ.Асталош Корректор Н.Швыдкая Редактор Т.Мермелштайн Заказ 2557/80 Тираж 443 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенйй и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Подпис ное Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4 40 мин. Затем добавляют концентрированный раствор щелочи, приготовленный из расчета 132 г щелочи и 140 мл воды. К полученному натрийметилсуль-, фату добавляют 110 г (1 моль) гидрохинона, 200 г,приготовленного концентрированного раствора гидроокиси натрия (92 г гидроокиси натрия и 108 мл воды) и 5 г (4,5 к исходному гидрохинону диметилового эфира гидрохинона. Реакционную массу нагревают при перемешивании в течение 3 ч при 102 оа.Затем к реакционной массе добавляют 500 мл воды и охлаждают до 45 ОС, Отфильтровывают диметиловый эфир гидрохинона и высушивают его на воздухе. Получают 7 г указанного продукта,Фильтр подкисляют (рН 3-4) концентрированной серной кислотой. Выпавший осадок, состоящий из непрореагировавшего гидрохинона и сернокислого нат-.: 20 рия, отфильтровывают. Гидрохинан в ко личестве 30 г извлекаютиз осадка 30- ным раствором щелочи и направляют в рецикл. Фильтрат дважды порциями по 150 мл экстрагируют толуолом при 25 30-50 ОС. Органический слой отделяют, дваЖды промывают водой и отгоняют растворитель. Кубовый остаток перегойяют в вакууме (20 мм рт.ст и собирают фракцию, кипящую в интервале 142-143 ОС. Получают 87,7 п-метоксифенола с т.пл. 56 ОС, содержанием 99,9 основного вещества. Выход Д - метоксифенола на взятый и прореагировавший гидрохинон 69,6 и 95,7 35 соответственно.П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1, добавляя к реакционной массе 7 г 6,3 диметилового эфира гидрохинойа. Получают 89,8 г и-метоксифенола. Выход на взятый и про реагировавший гидрохинон 71,3 и 98,1 соответственно, Т.пл. 55 С, содержаоние основного вещества 99,7. П р и м е р 3. Проводят аналогично примеру 1, добавляя к реакционной массе 11 г (10) диметилового эфира гидрохинона, выделенного из предыдущего опыта. Получают 90 г п-метоксифенола, Выход на взятый и . прореагировавший гидрохинон 73,0 и 98,5 соответственно. Т.пл. пметоксифенола 550 С, содержание основного вещества 99,8;Преимущество предлагаемого способа заключается в получении монометилового эфира гидрохинона с,выходом 69-73 от теоретического считая на исходный и 92-98,5, считая на прореагировавший гидрохинон, с т.пл.55-5 бдС и содержанием основного вещества 99,7-99.Предлагаемый способ предназначен к внедрению в крупнопромышленном масштабе, что позволяет исключить дефицит народного хозяйства в и-метоксифеноле. Способ получения монометиловогоэфира гидрохинона путем взаимодействия гидрохинона с нейтрализованной содой смесью метанола и сернойкислоты при 90-100 С с выделениемоцелевого продукта известным способом, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта,процесс проводят в присутствии 410 вес. диметилового эфира гидрохинона, который после окончания реакции выделяют, а затем снова направляют в процесс.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Р 3274260, кл.260613, опублик.1966.2. Авторское свидетельство СССРР 643489, кл. С 07 С 43/22, 1977.